ГОСТ 2642.7-86 Материалы и изделия огнеупорные. Методы определения окиси кальция

Издание официальное

★

Перепечатка воспрещена

• 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

  • 1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 2642.0—86.

• 2. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ КАЛЬЦИЯ

(при массовой доле окиси кальция от 0,2 до 99% J

2.1. Сущность метода

Метод основан на прямом комплексонометрическом титровании ионов кальция раствором трилона Б с использованием в качестве индикатора кислотного хромтемносинего или смеси флуо-рексона с тимолфталеином. И на обратном комплексонометрическом титровании с использованием в качестве второго титранта раствора хлористого кальция и индикатора кислотного хром синечерного для определения массовой доли окиси кальция в магнезиальных материалах и огнеупорных изделиях.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева 1000—1100 °C.

Тигли платиновые № 100—7 и 100—10 по ГОСТ 6563—75.

Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199—76, обезвоживают при (400±20) °C.

Калий углекислый по ГОСТ 4221—76.

Смесь для сплавления: углекислый натрий, тетраборнокислый натрий безводный и углекислый калий смешивают в соотношении 1:1:1.

Натрий углекислый по ГОСТ 83—79.

Смесь для сплавления: углекислый натрий и тетраборнокислый натрий безводный смешивают в соотношении 2:1.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172—76.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1 и 1:3. Уротропин фармакопейный, раствор 300 г/дм³.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, раствор 300 г/дм³; хранят в полиэтиленовом сосуде.

Калий хлористый по ГОСТ 4234—77.

Сахароза по ГОСТ 5833—75.

Триэтаноламин, разбавленный 1:3, способ очистки по ГОСТ 24523.4—80.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72.

Индикатор малахитовый зеленый, спиртовый раствор 2 г/дм³.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72 и раствор 250 г/дм³. Индикаторная бумага конго.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, растворы молярной концентрации эквивалента 0,025 моль/дм³ и 0,05<моль/дм³.

Индикатор флуорексон.

Индикатор тимолфталеин.

Индикаторная смесь: 0,1 г флуорексона и 0,1 г тимолфталеина растирают в фарфоровой ступке с 20 г хлористого калия.

Индикатор кислотный хромтемносиний.

Индикаторная смесь: 0,1 г индикатора кислотного хромтемно-синего растирают в фарфоровой ступке с 10 г хлористого калия.

Кальций углекислый по ГОСТ 4530—76, раствор молярной концентрации 0,05 моль/дм³.

Стандартный раствор окиси кальция: 5,0044 г углекислого кальция, высушенного при (110±5) °C до постоянной массы, осторожно растворяют в стакане в 30 см³ соляной кислоты (1:1). Углекислый газ удаляют кипячением. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят до метки водой, перемешивают (раствор А).

Массовую концентрацию стандартного раствора А окиси кальция (С) в г/см³ окиси кальция вычисляют по формуле

г 55,08.0,05

1000

где 56,08—молекулярная масса окиси кальция, г;

0,05 — молярность стандартного раствора окиси кальция.

• 2.2.1. Установка массовой концентрации раствора трилона Б по окиси кальция при прямом титровании

В коническую колбу вместимостью 300 ом³ отмеряют пипеткой 10 см³ стандартного раствора окиси кальция, прибавляют 100 см³ воды, 1—2 капли раствора индикатора малахитового зеленого, нейтрализуют раствором гидроокиси калия до обесцвечивания раствора, затем добавляют в избыток 20 см³ этого раствора для установления pH 12—13.

Добавляют 0,1—0,15 г индикаторной смеси кислотного хром-темносинего и титруют раствором трилона Б до перехода окраски из сиреневой в синюю. В случае использования индикаторной смеси флуорексон с тимолфталеином титруют до перехода флуоресцирующей зеленой окраски в фиолетовую.

Массовую концентрацию раствора трилона Б (С\) в г/см³ окиси кальция вычисляют по формуле

г - ^10С

— \г >

где С — массовая концентрация стандартного раствора, г/см³ окиси кальция;

10 — объем стандартного раствора окиси кальция, см³;

V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см³.

2.3. Проведение анализа

• 2.3.1. Навеску материала массой 0,2—0,25 г помещают в платиновый тигель № 100—-7, смешивают с 4—5 г смеси для сплавления и сплавляют в муфельной печи п>ри (1000±50) °C в течение 10—30 мин до получения прозрачного расплава. Для хромсодержащих огнеупорных материалов и изделий допускается сплавление навески с 4—5 г пиросернокислого калия.

Остывший сплав вместе с тиглем опускают в стакан, в который предварительно налито 60 см³ соляной кислоты (1:3), растворение заканчивают на электроплитке со слабым нагревом. Вынимают тигель, сполоснув его водой. В полученный раствор приливают 15—20 см³ раствора хлористого аммония, нагревают до 40—50°С, осаждают сумму полуторных окислов и кремниевую кислоту раствором аммиака, приливая его до слабого запаха. Раствор с осадком выдерживают 5—10 мин на электроплитке без кипения. Допускается проводить осаждение полуторных окислов-раствором уротропина: в полученный раствор после растворения сплава добавляют 2 г хлористого аммония и нейтрализуют раствором аммиака до сиреневого цвета бумаги конго, приливают 20 см³ раствора уротропина и оставляют на 10 мин на электроплитке при температуре не выше 70 °C. Далее анализ полученных растворов ведут одинаково.

РастЪор охлаждают, вводят 0,2—0,5 г сахарозы, 3—5 см³ раствора триэтаноламина (1:3) и вместе с осадком переводят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят водой до метки и перемешивают.

Отфильтровывают через сухой фильтр, отбросив две первые порции фильтрата. Аликвотную часть раствора, равную 50 или 100 см³, используют для определения окиси кальция, оставшуюся часть раствора используют для определения окиси магния.

Для определения окиси кальция и магния могут быть использованы аликвотные части растворов, полученных по ГОСТ 2642.3—86, разд. 2, 5, 8, 10 и ГОСТ 2642.4—86, разд. 3.

В отобранную для определения окиси кальция аликвотную часть раствора прибавляют 1—2 капли индикатора малахитового зеленого, нейтрализуют раствором гидроокиси калия до обесцвечивания раствора, приливают в избыток 15—20 см³ раствора гидроокиси калия для установления pH 12—13, а затем добавляют 0,1—0,15 г индикаторной смеси кислотного хромтемносипего и титруют раствором трилона Б до перехода окраски раствора из сиреневой в синюю.

В случае использования индикаторной смеси флуорексона с тимолфталеином титруют до перехода флуоресцирующей зеленой окраски раствора в фиолетовую.

В зависимости от массовой доли окиси кальция применяют растворы трилона Б различных концентраций. При массовой доле окиси кальция от 0,3 до 5% применяют раствор трилона Б 0,025 моль/дм^{1 2 3}, от 5 до 99% —0,05 моль/дм³.

• 2.3.2. Определение массовой доли окиси кальция в магнезиальных огнеупорных материалах и изделиях выполняют методом обратного комплексонометрического титрования по ГОСТ 24523.4—80.

При массовой доле окиси кальция свыше 3% добавляют 20 см³ раствора трилона Б.

2.4. Обработка результатов

• 2.4.1. Массовую долю окиси кальция (X) при прямом методе титрования в процентах вычисляют по формуле

Н-Ci-250-100

где Vi — объем трилона Б, израсходованный на титрование, см³; С] — массовая концентрация раствора трилона Б. г/см³ окиси кальция;

250 — объем исходного раствора, см³;

т — масса навески, г;

Уг—объем аликвотной части раствора, см³.

• 2.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 1.

Таблица 1

Абсолютное допускаемое расхождение, %

Стр. 6 ГОСТ 2662.7—86

трилона Б раствором хлористого кальция при pH 12—13 с флуо-рексоном в качестве индикатора.

3.2. Реактивы и растворы

Натрий углекислый по ГОСТ 83—79.

Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199—76, предварительно обезвоживают в платиновой чашке на электрической плите и потом в электрической лечи при постепенном повышении температуры от 600 до (900±50) °C. Полученный плавленый тетраборнокислый натрий охлаждают, растирают в порошок и сохраняют в банке для сыпучего материала или в эксикаторе.

Смесь для сплавления: углекислый натрий и тетраборнокислый натрий безводный смешивают в соотношении 2:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1 и 1:9.

Водорода перекись по ГОСТ 10929—76.

Уротропин (гексаметилентетрамин), раствор 300 г/дм³.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, раствор 200 г/дм³.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72.

Малахитовый зеленый, индикатор спиртовый раствор 5 г/дм³. Калий хлористый по ГОСТ 4234—77.

Индикатор флуорексон или препарат фирмы «Chemapol» (ЧССР), смесь с хлористым калием в соотношении 1:100.

Кальций углекислый по ГОСТ 4530—76.

Кальций хлористый, раствор молярной концентрации 0,025 моль/дм³: 2,5023 г углекислого кальция, предварительно высушенного при (110±5) °C до постоянной массы, растворяют в стакане вместимостью 400 см³ в минимальном количестве 30—50 см³ раствора соляной кислоты (1:1). Углекислый газ удаляют кипячением. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят водой до метки и перемешивают. Раствор хлористого кальция с массовой долей окиси кальция 0,001402 г/см³. Коэффициент пересчета с углекислого кальция на окись кальция равен 0,5604.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, раствор молярной концентрации 0,025 моль/дм³: 9,3056 г трилона Б растворяют в воде, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки водой, перемешивают. Раствор хранят в сосуде из пластмассы.

3.3. Проведение анализа

Навеску материала массой 0,25 г смешивают в платиновом тигле с 4—6 г смеси для сплавления. Сплавляют в течение 1 ч при (1100±50) °C до образования прозрачного расплава.

После охлаждения сплав растворяют раствором соляной кислоты (1:1) при слабом нагревании. Прибавляют по каплям перекись водорода для восстановления хрома до трехвалентного со-

стояния, нейтрализуют раствором гидроокиси калия до появления осадка, который растворяют несколькими каплями раствора соляной кислоты (1:1). Приливают раствор уротропина до полного осаждения гидроокисей и еще 15—20 см³ в избыток, нагревают до температуры не выше 70 °C от 10 до 15 мин. Охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят водой до метки, перемешивают и дают осадку отстояться. Отфильтровывают через сухой фильтр, отбросив первую порцию фильтрата. Остальной фильтрат используют для определения окисей кальция и магния.

Для определения окиси кальция 100 см³ фильтрата переносят в коническую колбу вместимостью 500—600 см³ и доводят водой до 200 см³. Затем из бюретки прибавляют 25 см³ 0,025 моль/дм³ раствора трилона Б, несколько капель раствора малахитового зеленого. добавляют раствор гидроокиси калия до обесцвечивания и еще 20 см³ в избыток для установления pH 12—13.

Добавляют небольшое количество смеси флуорексона с хлористым калием и избыток раствора трилона Б оттитровывают 0,025 моль/дм³ раствором хлористого кальция до изменения розовой окраски в флуоресцирующую желто-зеленую.

Объем раствора хлористого кальция 0,025 моль/дм³, расходуемого на титрование 25 см³ 0,025 моль/дм³ раствора трилона Б, устанавливают при контрольном опыте в тех же условиях.

Для определения окисей кальция и магния может быть использован раствор после выделения двуокиси кремния и отделения гидроокисей (ГОСТ 2642.3—86 или ГОСТ 2642.4—86).

В этом случае используют весь раствор (фильтрат) и поступают, как указано выше.

3.4. Обработка результатов

• 3.4.1. Массовую долю окиси кальция (Х₍) в процентах вычисляют по формуле где V] — объем 0,025 моль/дм³ раствора хлористого кальция, израсходованный на титрование 25 см³ 0,025 моль/дм³ трилона Б в контрольном опыте, см³;

  
  
  
  
  
  

V₂ — объем 0,025 моль/дм³ раствора хлористого кальция, израсходованный на титрование, ом³;

Г₃ — общий объем исходного раствора, см³;

Г₄ — объем аликвотной части исходного раствора, см³; т — масса навески, г.

• 3.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 2.

  Массовая доля окиси кальция, %	Абсолютное допускаемое расхождение, %
  До 1,0 включ.	0,08
  Св. 1,0 > 2,0 »	0,10
  > 2,0	0,15

4. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ КАЛЬЦИЯ В КРЕМНЕЗЕМИСТЫХ ОГНЕУПОРНЫХ МАТЕРИАЛАХ И ИЗДЕЛИЯХ С МАССОВОЙ ДОЛЕЙ ДВУОКИСИ КРЕМНИЯ 80% И БОЛЕЕ И КАРБИДКРЕМНИЕВЫХ ОГНЕУПОРНЫХ МАТЕРИАЛАХ И ИЗДЕЛИЯХ

(при массовой доле окиси кальция до 6%]

4.1. Сущность метода

Метод основан на определении окиси кальция комплексонометрическим титрованием флуорексоном или смесью флуорексона и тимолфталексона в качестве индикатора.

4.2. Реактивы и растворы

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 п раствор 1:10.

Калия гидроокись по ГОСТ 24360—80, раствор 200 г/дм \

Кальций углекислый по ГОСТ 4530—76.

Триэтаноламин, раствор 1:4.

Индикатор флуорексон.

Индикатор тимолфталексон.

Калий хлористый по ГОСТ 4234—77.

Смесь индикаторная: флуорексон с хлористым калием в соотношении 1:100 или смесь флуорексона с тимолфталексоном и хлористым калием в соотношении 1:1:100.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72.

Индикатор малахитовый зеленый, спиртовый раствор 2 г/дм³.

Кальций хлористый, раствор: 0,8924 г углекислого кальция, высушенного при (110±5)°С до постоянной массы, переносят в высокий стакан вместимостью 400 см³ и растворяют в 100 см³ раствора соляной кислоты. Двуокись углерода из раствора удаляют нагреванием раствора почти до кипения, затем раствор охлаждают и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор содержит 0,0005 г/см³ окиси кальция.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, раствор молярной концентрации 0,01 моль/дм³: 3,73 г трилона Б растворяют в 300 см³ воды, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовую концентрацию раствора трилона Б (Ci) в г/см³ окиси кальция вычисляют по формуле

где V — объем раствора хлористого кальция, см³;

С — массовая концентрация стандартного раствора хлористого кальция, г/см³ окиси кальция;

V]—объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см³.

4.3. Проведение анализа

Из исходного раствора, полученного для кремнеземистых материалов по ГОСТ 2642.3—86, а для карбидкремниевых материалов по ГОСТ 10153—70, отмеряют в коническую колбу пипеткой аликвотную часть раствора, содержащую до 0,012 г окиси кальция, доливают водой до объема 150 см³, добавляют несколько капель раствора малахитового зеленого, 15 см³ раствора триэтаноламина (1:4) и при непрерывном перемешивании добавляют медленно раствор гидроокиси калия до обесцвечивания раствора, затем добавляют еще 20 см³ раствора гидроокиси калия в избыток. В раствор добавляют 0,1—0,15 г индикаторной смеси флуо-рексона с хлористым калием или флуорексона с тимолфталексо-ном и хлористым калием и на черном фоне титруют раствором трилона Б до исчезновения зеленой флуоресценции.

Чтобы добиться большей интенсивности флуоресценции, следует применять для освещения раствора источник света с синим светофильтром и светопропускаемостыо около 490 нм. Свет должен в этом случае падать в направлении, перпендикулярном оси наблюдения.

4.4. Обработка результатов

• 4.4.1. Массовую долю окиси кальция (Аг) в процентах вычисляют по формуле

  

где V₂ — общий объем исходного раствора, ом³;

С| — массовая концентрация раствора трилона Б, г/с.м³ окиси кальция;

V₃ — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см³;

V₄ — объем аликвотной части исходного раствора, см³;

т — масса навески, г.

• 4.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 3.

5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ КАЛЬЦИЯ В КРЕМНЕЗЕМИСТЫХ ОГНЕУПОРНЫХ МАТЕРИАЛАХ И ИЗДЕЛИЯХ С МАССОВОЙ ДОЛЕЙ ДВУОКИСИ КРЕМНИЯ 80% И БОЛЕЕ

(при массовой доле окиси кальция до 5%)

5.1. Сущность метода

Метод основан на разложении пробы смесью фтористоводородной и хлорной кислот и измерении атомной абсорбции кальция в пламени ацетилен—воздух при длине волны 422,7 нм.

5.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр с источником излучения для кальция.

Тигли платиновые по ГОСТ 6563—75.

Кислота хлорная.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:1.

Кальций углекислый по ГОСТ 4530—76.

Окись лантана.

8-Оксихиноли'н по ГОСТ 5847—76.

Стандартный раствор окиси кальция с массовой концентрацией окиси кальция 0,0005 г/см³: 0,8924 г углекислого кальция переносят в стакан вместимостью 100 см³ и растворяют в 20 см³ раствора соляной кислоты. После растворения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают водой до метки и перемешивают (раствор А).

Стандартный раствор окиси кальция с массовой концентрацией окиси кальция 0,00001 г/см³: 20 см³ раствора А отмеряют пипеткой в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки водой, перемешивают (раствор Б).

Добавочный раствор 11,7 г окиси лантана и 100 г оксихинолина растворяют в 1000 см³ раствора соляной кислоты.

5.3. Проведение анализа

• 5.3.1. В платиновой тигель помещают навеску пробы массой 0,2 г (при предполагаемом содержании окиси кальция свыше 3% применяют навеску 0,1 г), добавляют 3 см³ хлорной кислоты и 10 см³ фтористоводородной кислоты и нагревают на песчаной бане до образования белых паров хлорной кислоты. После охлаждения тигля добавляют снова 3 ом³ хлорной кислоты и 10 см³ раствора фтористоводородной кислоты и на песчаной бане выпаривают досуха.

После охлаждения растворяют содержимое тигля в стакане вместимостью 250 см³ в 20 см³ раствора соляной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 200 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Из этого раствора отмеряют в мерную колбу вместимостью 100 см³ пипеткой аликвотную часть, содержащую не более 0,0005 г окиси кальция, добавляют 10 см³ добавочного раствора, доливают до метки и перемешивают.

Измеряют атомную абсорбцию одновременно в растворе пробы, растворах для построения градуировочного графика и растворе контрольного опыта при длине волны 422,7 нм.

• 5.3.2. Для построения градуировочного графика в шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см³ отмеряют пипеткой 5; 10; 20; 30; 40 и 50 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,000050; 0,000100; 0,000200; 0,000300; 0,000400 и 0,000500 г окиси кальция. Во все колбы прибавляют пипеткой по 10 см³ добавочного раствора, колбы доливают до метки водой и перемешивают. Далее поступают, как указано в п. 5.3.1. По полученным значениям атомной абсорбции и соответствующим им концентрациям окиси кальция в граммах строят градуировочный график.

5.4. Обработка результатов

• 5.4.1. Массовую долю окиси кальция (Х₃) в процентах вычисляют по формуле

  
  
  

  . юр

  т

  
  

где С — концентрация окиси кальция в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г/см³;

С₁ — концентрация окиси кальция в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см³;

V— общий объем .конечного раствора пробы, см³;

т — масса навески пробы, соответствующая аликвотной части раствора, г.

• 5.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 4.

  Массовая доля окиси кальция, %	Абсолютное допускаемое расхождение.
  До 0,2 включ.	0,03
  Св. 0,2 » 0,5 »	0,05
  » 0,5 » 1,0»	0,08
  » 1,0» 2,0 »	0,10
  » 2.0 » 5,0 »	0,20

6. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ КАЛЬЦИЯ В КРЕМНЕЗЕМИСТЫХ, АЛЮМОСИЛИКАТНЫХ, ГЛИНОЗЕМИСТЫХ И МАГНЕЗИАЛЬНЫХ МАТЕРИАЛАХ

(при массовой доле окиси кальция от 0,075 до 15% ]

6.1. Сущность метода

Метод основан на разложении пробы смесью фторнстозодо-родной и серной кислот и измерении атомной абсорбции кальция в пламени закись азота—ацетилен или воздух—ацетилен при длине волны 422,7 нм.

6.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Чашки платиновые № 118—3 по ГОСТ 6563—75 или чашки из стеклоуглерода № 2.

Сушильный шкаф с терморегулятором, обеспечивающий температуру нагрева (110±5)°С.

11ечь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева (600-^50)°C.

Атомно-абсорбционный спектрофотометр с источником излучения кальция.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:1.

Окись лантана или соли лантана, раствор с массовой концентрацией лантана 0,1 г/см³: 29,25 г окиси лантана растворяют в 50 см³ соляной кислоты, переливают в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Раствор хлористого лантана с массовой концентрацией лантана 0,1 г/см³.

Кальций углекислый по ГОСТ 4530—76.

Стандартный раствор окиси кальция с массовой концентрацией окиси кальция 0,001 г/см³: 1,7852 г углекислого кальция, предварительно высушенного при (105±5) °C в течение 1 ч, помещают в стакан вместимостью 350—400 см³, приливают 100 см³ воды, затем по каплям раствор соляной кислоты (1:1), нагревают до полного растворения. Раствор кипятят в течение 3—4 мин, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают водой до метки, перемешивают (раствор А).

Стандартный раствор окиси кальция с массовой концентрацией окиси кальция 0,00005 г/см³: 25 см³ стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают до метки водой, перемешивают (раствор Б).

• 6.2.1. Приготовление серии градуировочных стандартных растворов окиси кальция

В мерные колбы вместимостью по 100 см³ помещают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0; 4,0; 8,0; 12,0; 16,0; 20,0 см³ стандартного раствора

Б окиси кальция, что соответствует 0,000025; 0,000050; 0,000075;

0,000100; 0,000150; 0,000200; 0,000400; 0,000600; 0,000800;

0,001000 г окиси кальция. К растворам добавляют по 5 см³ раствора лантана, доливают до метки водой, перемешивают.

6.3. Проведение анализа

• 6.3.1. Навеску пробы массой 0,5 г помещают в платиновую чашку или в чашку из стеклоуглерода, смачивают водой, приливают 15 см³ фтористоводородной кислоты, 2—3 см³ серной кислоты и выпаривают на закрытой электроплитке при периодическом помешивании до появления паров серного ангидрида. Чашку охлаждают, обмывают стенки водой и выпаривают содержимое чашки досуха. Сухой остаток прокаливают в муфельной печи при (600±50) °C в течение 2—3 мин. Остаток при нагревании растворяют в 20—30 см³ раствора соляной кислоты (1:1), переводят в мерную колбу вместимостью 250 см³, тщательно очищая дно и стенки чашки стеклянной палочкой с резиновым наконечником. Раствор кипятят 8—10 мин, охлаждают, доводят водой до метки и перемешивают. Затем фильтруют через двойной сухой фильтр «синяя лента», отбрасывая первые две порции фильтрата.

• 6.3.2. В зависимости от массовой доли окиси кальция в мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают аликвотную часть фильтрата в соответствии с табл. 5, добавляют 5 см³ раствора лантана, доливают до метки водой и перемешивают.

Т аблица 5

Измеряют абсорбцию кальция в пламени закись азота—ацетилен или ацетилен—’воздух при длине волны 422,7 нм.

Измерение проводят методом ограничивающих растворов. После каждого измерения распыляют воду и проверяют нуль прибора.

6.4. Обработка результатов

• 6.4.1. Массу окиси кальция (т) в граммах в аликвотной части анализируемого раствора вычисляют по формуле

/п=

где т_х и т₂—масса окиси кальция в градуировочных растворах, г;

А — атомное поглощение анализируемого раствора;

А₂ — атомное поглощение градуировочных стандартных растворов.

• 6.4.2. Массовую долю окиси кальция {Х₄) в процентах вычисляют по формуле

_v т • V • 100

где т—масса окиси кальция в аликвотной части анализируемого раствора, г;

V — общий объем исходного раствора, ом³;

т₃ — масса навески, г;

Vi — объем аликвотной части раствора, см³.

• 6.4.3. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 6.

Таблица 6

7. УСКОРЕННЫЙ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ КАЛЬЦИЯ В МАГНЕЗИАЛЬНЫХ ОГНЕУПОРНЫХ МАТЕРИАЛАХ И ИЗДЕЛИЯХ

[при массовой доле окиси кальция от 2 до 15%)

7.1. Сущность метода

Метод основан на определении окиси кальция комплексонометрическим титрованием с эриохром сине-черным Р в качестве индикатора.

7.2. Реактивы и растворы

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:3.

Триэтаноламин, разбавленный 1:1.

Индикатор эриохром сине-черный Р.

Калий гидроокись по ГОСТ 24368—80, раствор 200 г/дм³| хранят в полиэтиленовом сосуде.

Сахароза по ГОСТ 5833—75, раствор 20 г/дм³.

Индикатор флуорексон.

Индикатор тимофталеин.

Индикатор кислотный хромтемносиний.

Индикаторная бумага конго.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, раствор молярной концентрации 0,0125 моль/дм³.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77.

Индикаторная смесь: 0,1 г индикатора эриохром сине-черного Р растирают в фарфоровой ступке с 30 г хлористого натрия.

Кальций углекислый по ГОСТ 4530—76.

• 7.2.1. Установка массовой концентрации раствора три лона Б по окиси кальция

Массовую концентрацию раствора трилона Б, в г/см³ окиси кальция, устанавливают по разд. 2.

В качестве индикатора применяют эриохром сине-черный и титруют до перехода окраски раствора из малиновой в голубую.

7.3. Проведение анализа

Навеску материала массой 0,1 г, взятую в коническую колбу вместимостью 250 см³, растворяют в 15 см³ соляной кислоты (1:3), закрывают колбу шариковым воздушным холодильником и умеренно кипятят в течение 5 мин на электроплитке слабого нагрева. После растворения колбу снимают с плитки, приливают 100 см³ горячей воды, 0,5 см³ раствора триэтаноламина (1:1), 2 см³ раствора сахарозы, нейтрализуют раствором гидрата окиси калия по бумаге конго, приливают 15 см³ в избытке для установления pH 12—13, добавляют 0,1—0,2 г индикаторной смеси эриохром сине-черного и титруют раствором трилона Б до перехода окраски из малиновой в голубую. Допускается также использование аликвотной части раствора, полученного по ГОСТ 2642.3—86, разд. 4.

В качестве индикатора можно применять индикаторные смеси: кислотный хромтемносиний или флуорексон с тимолфталеином.

7.4. Обработка результатов

• 7.4.1. Массовую долю окиси кальция (Хб) в процентах вычисляют по формуле

где V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см³;

С — массовая концентрация раствора трилона Б, г/см³ окиси кальция;

т— масса навески, г.

• 7.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 1.

Изменение № 1 ГОСТ 2642.7—86 Материалы и изделия огнеупорные. Методы определения окиси кальция

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета

СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 25.10.89 № 3175

Дата введения 01.07.90

На обложке и первой странице под обозначением стандарта дополнить обозначением: СТ СЭВ 976—88.

Вводная часть. Первый абзац изложить в новой редакции: «Настоящий

стандарт распространяется на огнеупорное сырье, материалы и изделия кремнеземистые. алюмосиликатные, глиноземистые, глиноземо-известковые, известковые, магнезиальные, магнезиально-шпинельные, магнезиально-силикатные, магнезиально-известковые и карбидкремниевые и устанавливает методы определения окиси кальция: комплексонометрические — для всех типов огнеупорных материалов и изделий при массовой доле окиси кальция от 0,2 до 99 чь, для материалов и изделий, содержащих хром и хромовые руды при массовой доле окиси кальция от 1 и более 45 %; для кремнеземистых с массовой долей двуокиси кремния 80 % и более и карбидкремниевых материалов и изделий при массовой доли окиси кальция до 6 %; для магнезиальных и магнезиально-известковых материалов и изделий при массовой доле окиси кальция свыше 0,3 % и ускоренный метод для магнезиальных материалов и изделий при массовой доле окиси кальция от 2 до 15 %;

атомно-абсорбционные методы — для кремнеземистых материалов и изделий с массовой долей двуокиси кремния 80 % и более при массовой доле, окиси кальция до 5 %; для кремнеземистых, алюмосиликатных, глиноземистых, и магнезиальных материалов при массовой доле окиси кальция от 0,075 до 15 %; для магнезиальных и магнезиально-известковых материалов и изделий цри массовой доле окиси кальция от 0,02 до 20 %»

второй абзац дополнить обозначением: СТ СЭВ 976—88

Пункты 2.2, 3.2, 4 2. Заменить ссылку: ГОСТ 18300—72 на ГОСТ 18300—87.

Пункт 4.2. Заменить ссылку: ГОСТ 24360—80 на ГОСТ 24363—80

Пункт 5 2 Исключить ссылку: ГОСТ 5847—76.

Стандарт дополнить разделами — 8, 9

«8. Комплексонометрнческнй метод определения окиси кальция в магнезиальных и магнезиально-известковых огнеупорных материалах и изделиях (при массовой доле окиси кальция свыше 0 3 %)

• 8.1. Сущность метода

В фильтрате после отделений гидроокисей гексаметилентетрамином определяют массовую долю окиси кальция, обратным комплексонометрическим титрованием при pH 12—13 в присутствии индикатора флуорексона

• 8.2. Реактивы и растворы

Тигли платиновые по ГОСТ 6563—75.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и раствора 1:1.

Кислота хлцрная.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78, раствор с массовой долей 40

Кислота азотная по ГОСТ 4461 77.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, раствор с массовой долей 20 %.

Гексамеп1лснтетрамин. растворы с массовой долей 30 и I %.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79. растнор 1:1.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300—87.

Индикатор малахитовый зеленый, спиртовой раствор с массовой долей 0.5 %.

Калий хлористый по ГОСТ 4234—77.

Индикатор флуорексон. смесь с хлористым калием в соотношении 1:100.

Соль динатриевая этилендиаминтетрауксусной кислоты 2-водная (трнлон Б) по ГОСТ 10652—73. раствор 0,05 моль/дм⁵: 18.613 г трилона Б растворяют в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят до метки водой и перемешивают

Кальций углекислый по ГОСТ 4530—76.

Кальций хлористый, раствор 0,05 моль/дм³: 5.0045 г углекислого кальция предварительно высушенного при температуре 300 ^сС до постоянной массы, осторожно растворяют в стакане вместимостью 400 см³ в 30 см* раствора соляной кислоты 1:1. Углекислый газ удаляют кипячением Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 рм\ доводят до метки водой и перемешивают.

• 8.3. Подготовка к анализу

Массовую концентрацию (0.05 моль/дм³) раствора трилона Б по окиси кальция устанавливают следующим образом: ч стакан вместимостью 400 см³ отбирают из бюретки 25 см³ 0.05 моль/дм³ раствора трилона Б, разбавляют водой до 100 см¹, добавляют несколько капель раствора индикатора малахитового зеленого, затем приливают раствор гидроокиси калия до обесцвечивания раствора, а затем еще 15—20 см³ в избыток для установления pH раствора 12- 13.

В раствор добавляют около 0.05 г смеси флуорексона с хлористым калием и титруют 0,05 моль/дм* раствором хлористого кальция до появления желто-зеленой флуоресценции.

Массовую концентрацию 0,05 моль/дм’ раствора трилона Б (С), выраженную в г/см' окиси кальция, вычисляют по формуле

У-56,08 0,03 ^С~ 25 1000

где V— объем 0.05 моль/дм³ раствора хлористого кальция, израсходованный на титрование, см³;

56.08—молекулярная масса окиси кальция, г;

0,05 — молярность раствора хлористого кальция;.

25 — объем 0.05 моль/дм³ раствора трилона Б, см³.

Теоретический пересчет 0.05 _моль/дм³ раствора трилона Б выраженного г/см* окиси кальция 0.002804.

• 8.4. Проведение анализа

84 1 Для определения окиси кальция при массовой доле его до 5,0 % навсскх массой 0.5 г обожженных материалов или 1.0 г сырья растворяют в 20 см³ раствора соляной кислоты 1:1 в стакане вместимостью 150 см³ п»ри нагревании Горячий раствор* филыруют через фильтр средней плотности. Фильтрат собирают в стакан вместимось.ю 400 см⁴. Фильтр промывают 5 раз горячей водой, переносят н плагнноныц тигель, нысхшивают, озоляют и быстро сжигают над горелкой.

После охлаждения остаток в тигле смачивают двумя каплями воды, добавляют 5 см³ раствора фтористоводородной кислоты. 1 см³ хлорной кислоты и выпаривают на песчаной бане до выделения белых паров. Допускается применение азотной кислоты вместо хлорной кислоты; в этом случае выпаривание производят доехха.

Процесс выпаривания с фтористоводородной кислотой в случае необходимости повторяют Затем приливают еще I. см³ хлорной или азотной кислоты и Повторяют выпаривание Остаток п<ьлс охлаждения обрабатывают от 5 до 10 см' волы, нагревая закрытой крышкой тигель на водяной бане, добавляют 10 см³ соляной кислоты, перемешивают и нагревают до полного растворения. Раствор переносят в стакан с фильтратом, тигель с крышкой ополаскивают водой, приливают еще 10 см* соляной кислоты, нагревая содержимое стакана до начала кипения.

Затем приливают по каплям раствор аммиака 1:1 до начала выпадения осадка Образовавшийся осадок гидроокисей растворяют раствором соляной кислоты 1:1. добавляют но каплям, после чего приливают раствор гексаметилентетрамина с массовой долей 30 % до окончания выделения (кадка гидроокисей и затем в избыток в количестве от 15 до 20 см³. Содержимое стакана нагревают до температуры не выше 7О’^еС в течение 5—10 мин. Осадок гидроокисей фильтруют через фильтр средней плотности и промывают несколько раз тепловым раствором гексаметилентетрамина с массовой долей I %. Фильтрат и промывные воды собирают в стакан вместимостью *600 см³, разбавляют водой до 200 см³, из бюретки отмеряют 25 см³ 0,05 моль/дм³. раствора трилона Б. После этого прибавляют несколько капель раствора малахитового зеленого и затем приливают раствор гидроокиси калия до обесцвечивания раствора и еше 20 см³ в избыток для установления значения pH раствора около 12—13.

После добавления небольшого количества смеси флуорексона с хлористым калием раствор, окрашенный в розовый цвет, титруют 0,05 моль/дм³ раствором хлористого кальция до возникновения желто-зеленой флуоресценции.

• 8.4.2. Для определения окиси кальция при массовой доле его свыше 5.0 % в качестве исходного раствора используют аликвотную часть раствора (фильтрата) после выделения двуокиси кремния по ГОСТ 2642.3—86. В этом случае-в стакан вместимостью 400 см³ отмеряют пипеткой аликвотную часть раствора равную 100 см³. Гидроокиси металлов отделяют осаждением гексаметилентетрамином согласно п. 8 4 1. Фильтрат собирают в стакан вместимостью 600 см³ и далее поступают, как указано в п. 8.4*.I.

Объем 0.05 моль/дм⁴ раствора хлористого кальция, расходуемого на титрование 25 см³ 0,05 моль/дм³ раствора трилона Б. устанавливают при контрольном опыте в тех же условиях.

• 8.5. Обработка результатов

8 5.1 Массовую долю окиси кальция в процентах, определенную согласно-п. 8.1.1 (Х₆) и п. 8.4.2 (Х;1. вычисляют по формулам:

где Al^z= V_r-V₂;

ГI — объем 0,05 моль/дм³ раствора хлористого кальция, израсходованного на титрование 25 см³ 0,05 моль/дм³ раствора трнлона Б в контрольном опыте, см';

Г₂—объем 0,05 моль/дм³ раствора хлористого кальция, израсходованного на титрование, см³;

С — массовая концентрация раствора 0,05 моль/дм³ трнлона Б, выраженная в г/см³ окиси кальция;

V₃ — объем исходного раствора, см*';

т_ь ш₂— массы навесок пробы, г;

V —объем аликвотной части исходного раствора, ем*

• 8.5.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений нс должны превышать значений, указанных в табл 7.

Таблица 7

9. Атомно-абсорбционный метод определения окиси кальция в магнезиальных и магнезиально-известковых огнеупорных материалах и изделиях (при массовой доле окиси кальция от 0,02 до 20 %)

• 9.1. Сущность метода

Метод основан на измерении атомной абсорбции раствора пробы в пламени воздух-ацетилен или закись азота-ацетилен при резонансной длине волны 122.7 нм.

• 9.2. Аппаратура, реактивы, растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр с источником излучения для кальция Тигли платиновые по ГОСТ 6563—75.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и растворы 1.1 и 1.4.

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83—79

Натрий зетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199—76 обезвоживают при -емлературе (400*20) ^сС

Смесь для сплавления углекислый натрий и летраборнокислый натрий смешивают в соотношении 21.

Натрия перекись.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор с массовой долей 30 %.

Магния оксид по ГОСТ 4526—75

Раствор А: ъ стакан вместимостью 400 см³ взвешивают 5,0 г оксида маг--:>.я и растворяют дри нагревании в 100 см³ соляной кислоты Г1. Затем в воде растворяют 5,0 г углекислого натрия и 9,5 г тетраборнокислого натрия. Раствор подкисляют 150 см³ соляной кислоты 1:1. Углекислый газ удаляют кипячением. Растворы охлаждают, соединяют и переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят до метки водой и перемешивают. Раствор хранят . пластмассовом сосуде

Раствор Б: в стакан вместимостью 400 см³ взвешивают 5,0 г оксида магния : осторожно растворяют при назревании в 220 см³ раствора соляной кислоты I - Затем в 100 см³ воды растворяют 20 г перекиси натрия После этого раст-ь'-;»ы соединяют и нагревают 5—10 мин до кипения. Раствор охлаждают, пере-;:т.ают в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают до метки водой и :с. ремешивают Раствор хранят в пластмассовом сосуде.

Лантан хлористый особо чистый лая ДАС

Лантана окись особо чистая для ААС.

8-Оксихинолин (оксин)

Лантан-8-оксихннолиновый (лантан-оксиновый) буферный раствор 58,7 г окиси лантана или 88.4 г хлористого лантана к 200 г 8-оксихинолина растворяют н стакане вместимостью 80-¹ см» в 500 см-' раствора соляной кислоты 1:1. После растворения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 2000 см³, доводят до метки pact вором очяной кислоты 1:1 и перемешивают. Раствор хранят в пластмассовом сосуде

Калий хлористый по ГОСТ F234 77.

Ионизационный буферный .раствор: 190.7 г хлористого калия растворяют в воде. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см**, доводят до метки водой и перемешиваю! Раствор хранят в пластмассовом сосуде.

Кальций углекислый по ГОСТ 4530—76.

Стандартный раствор окиси кальция 1,7848 г углекислого кальция, предварительно высушенного при температуре 305 С, растворяют при нагревании в 25 см³ воды и 20 см раствора соляной кислоты 1.1. Углекислый газ удаляют кипячением. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят до метки водой и перемешивают. 1 см⁴ стандартного раствора содержит 1,000 мг окиси кальция

Разбавленный стандартный раствор окиси кальция (градуировочный): отбирают пипеткой 50 см³ стандартного раствор окиси кальция в мерную колбу вместимостью 500 см^:>. добавляют 20 см^А раствора соляной кислоты I I. доводят до метки водой и тщательно перемешивают. 1 см³ разбавленного раствора содержит 0,100 мг окиси кальция.

• 9.3. Подготовка к анализу

9.3 1. Кислотное растворение пробы с последующим сплавлением нераство-рившегося остатка со смесью для сплавления.

Навеску массой 1,0 г сырья или 0.5 г обожженною материала помещают в стакан вместимостью 100 см³, добавляют 20 см³ раствора соляной кислоты 1:1, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. Горячий раствор фильтруют через фильтр средней плотности. Стенки и фильтр обмывают горячей водой. Фильтрат собирают в мерную колбу вместимостью 100 см³. Фильтр с нерастворенным остатком помещают в платиновый тигель и осторожно озоляют. Остаток в тигле сплавляют с 1.0 г смеси для сплавления над горелкой. Сплав охлаждают и растворяют в 5 или максимально 10 см³ раствора соляной кислоты 1:1 без нагревания и переливают в мерную колбу. Содержимое колбы доводят водой до метки и тщательно перемешивают.

• 9.3.2. Разложение пробы спеканием с перекисью натрия

Навеску массой 2,5 г сырья или 1,25 г обожженного материала тщательно смешивают в серебряном или платиновом тигле с 5 г перекиси натрия. Тигель накрывают крышкой, переносят в электрическую печь с автоматической регулировкой температуры и нагревают при температуре 495°C в течение 5—7 мин.

После охлаждения содержимое тигля переносят в стакан вместимостью 600 см³ и приливают 100 см* воды для выщелачивания спеченной пробы. Остаток пробы на стенках тигля растворяют в 20 см³ раствора соляной кислоты 1:4 и добавляют в стакан с пробой. Тигель с крышкой ополаскивают водой, стакан накрыва ет часовым стеклом и приливают 35 см³ раствора соляной кислоты 1:1. Содержимое стакана немного нагревают до растворения и удаления углекислого газа. Раствор охлаждают, пе.реливают в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до метки водой и тщательно перемешивают.

• 9.3.3. Приготовленные по п. 9.4.1 или 9.4.2 растворы должны быть прозрачными. Если раствор мутный, то аликвотную часть его фильтруют через сухой плотный фильтр в сухой стакан. Первые две части фильтрата отбрасывают. Следующую порцию после разбавления водой используют для определения.

Аналогичным образом выполняют подготовку контрольного опыта на применяемые реактивы.

94 Проведение анализа

• 9.4.1. Из раствора пробы, приготовленного по п. 9.4.1 или п. 9.4 2, отбирают пипеткой 1.0 см³ в мерную колбу вместимостью 250 см³, добавляют 2 см³ раствора соляной кислоты 1:1, 4 см³ лантан-оксинового буферного раствора, доводят до метки водой и тщательно перемешивают. Раствор распыляют в воздушно-ацети-леновом пламени. Используют резонансную длину волны 422,7 нм.

Записывают значения сигнала из трех измерений Одновременно с анализом пробы градуируют прибор по стандартным растворам и растворам стандартных образцов, приготовленных по п. 9.4.1 или п. 9.4.2.

• 9.4.2. Если используют для определения содержания окиси кальция пламя закись азота—ацетилен, необходимо в раствор пробы добавить ионизованный буферный раствор вместо лантан-оксннового в количестве 5 см³ и далее поступают по п. 9.5.1.

Для градуировки прибора непосредственно в единицах концентрации или для построения градуировочного г.рафйка готовят стандартные растворы с диапазоном концентрации 1,0—25,0 мг/см³ окиси кальция.

Затем в шесть из семи мерных колб вместимостью по 250 см^; отмеряют из бюретки 2,5; 12,5; 25,0; 37,5; 50,0 и 62.5 см³ разбавленного стандартного раствора окиси кальция. Во все колбы добавляют по 2 см³ раствора соляной кислоты 1:1, 5 см³ раствора оксида магния А или Б в зависимости от способа разложения пробы и 4 см³ лантан-оксинового буферного раствора, доводят до метки водой и тщательно перемешивают.

Если используют для определения содержания окиси кальция пламя закись азота-ацетилен, то нужно во все колбы добавлять ионизационный буферный раствор вместо ланта-оксинового в количестве 5 см³.

Измерения значений атомной абсорбции стандартных растворов проводят непосредственно перед измерением атомной абсорбции раствора пробы и повторяют после окончания измерений в тех же условиях На основе полученных Средних результатов строят градуировочный график.

В процессе измерения атомной абсорбции неоднократно проверяют правильность результатов измерений по растворам стандартных образцов.

Параллельно с измерением атомной абсорбции растворов проб и стандартных растворов измеряют атомную абсорбцию растворов контрольного опыта.

Наибольшая концентрация стандартного раствора имеет только информационное значение, так как приборы, имеющие корректор кривизны, позволяют измерять более высокие концентрации.

• 9.5. Обработка результатов

9.5.1. Массовую долю окиси кальция (Х_в) в процентах вычисляют по формуле

где С — массовая концентрация окиси кальция, найденная по градуировочному графику, или отсчитанная непосредственно с учетом контрольного опыта, мг/см³;

Z—фактор разбавления основного раствора пробы;

V — общий объем разбавленного раствора, см³;

т — масса навески пробы, г.

• 9.5.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 7 и 8.

  Таблица 8

  
  

  Массовая доля окиси кальция, %

  
  

Абсолютное допускаемое расхождение,%

От 0,02 до 0,05 включ. Св. 0,05 > 0,10 >

(ИУС № I 1990 г.)

Изменение № 2 ГОСТ 2642.7—86 Материалы и изделия огнеупорные. Методы определения окиси кальция

Утверждено и введено в действие Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 07.02.92 № 118

Дата введения 01.07.92

Наименование стандарта изложить в новой редакции: «Огнеупоры и огнеупорное сырье. Методы определения окиси кальция

Refractories and refractory raw materials. Methods for the determination of calcium oxide».

На обложке и первой странице под обозначением стандарта исключить обозначения: (СТ СЭВ 2220—80, СТ СЭВ 4549—84, СТ СЭВ 4551—81, СТ СЭВ 976—88).

Вводная часть. Первый абзац изложить в новой редакции: «Настоящий стандарт распространяется на огнеупорное сырье, материалы и изделия кремнеземистые, алюмосиликатные, глиноземистые, глиноземоизвестковые, известковые, высокомагнезиальные, магнезиально-шпинелидные, магнезиально-силикатные, магнезиально-известковые и карбидкремниевые и устанавливает методы определения окиси кальция:

комплексонометрические при массовых долях окиси кальция до 99 %, до 6% для кремнеземистых и карбидкремниевых свыше 0,3 % для высокомагнезиаль-ных и магнезиально-известковых;

атомно-абсорбционные при массовых долях окиси кальция до 5 % для кремнеземистых, от 0,075 до 15 % для кремнеземистых, алюмосиликатных, глиноземистых, высокомагнезиальных и от 0,02 до 20 % для высокомагнезиальных и магнезиально-известковых»;

второй абзац исключить.

Пункт 2.2 дополнить абзацем (после восьмого): «Кислота серная по ГОСТ 4204—77»;

заменить слова: «раствор 300 г/дм³» на «раствор с массовой долей 30 %»; «раствор 2 г/дм³» на «раствор с массовой долей 0,2 %»; «раствор 250 г/дм³» на «раствор с массовой долей 25 %»;

дополнить абзацами; «Индикатор эриохром сине-черный Р.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77.

Индикаторная смесь: 0,1 г индикатора эржхром сине-черного Р растирают в фарфоровой ступке с 30 г хлористого натрия».

Пункт 2.3.1. Первый абзац. Исключить слова: «Для хромсодержащжх огнеупорных материалов и изделий допускается сплавление навески с 4—5 г пиро-серно-кислого калия»;

второй абзац после слов «сполоснув его водой» дополнить словами: «Для хромсодержащих огнеупорных материалов и изделий допускается сплавление навески с 4—5 г пиросерно-кислого калия и растворение сплава в воде с добавлением 7 см³ серной кислоты»:

заменить слова: «В полученный раствор» на «В полученные растворы»;

седьмой абзац дополнить словами: «а при использовании индикатора эрн-хром сине-черного Р — до перехода окраски из малиновой в голубую».

Пункт 2.4.2 изложить в новой редакции: «2.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли окиси кальция приведены в таблице.

(Продолжение см. с, 130)

5 Зак. 868

Пункт 3.2. Заменить слова: «раствор 300 г/дм³» на «раствор с массовой долей 30 %>; «раствор 200 г/дм³> на «раствор с массовой долей 20 %»; «раствор 5 г/дм³» на «раствор с массовой долей 0,5 %».

Пункт 3.4.2 изложить в новой редакции: «3.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли окиси кальция приведены в таблице».

Пункт 4.2. Второй абзац. Заменить слова, «раствор 200 г/дм³» на «раствор с маесовой долей 20 %»; «раствор 2 г/дм³> на «раствор с массовой долей 0,2 %».

Пункт 4.4.2 изложить в новой редакции; «4.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли окиси кальция приведены в таблице».

Пункт 5.2. Заменить ссылку: ГОСТ 1084—78 на ГОСТ 10484—78.

Пункт 5.4 2 изложить в новой редакции: «5.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли окиси кальция приведены в таблице».

Разделы 6, 7. Наименование. Заменить слово: «магнезиальных* на «высоко-магнезиальных».

Пункт 6.4.3 изложить в новой редакции: «6.4.3. Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли окиси кальция приведены в таблице».

Пункт 7.2. Четвертый абзац изложить в новой редакции: «Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, раетвор с массовой долей 20%; хранят в полиэтиленовом сосуде»;

пятый абзац. Заменить слова: «раствор 20 г/дм³» на «раствор с массовой долей 2 %».

Пункт 7.3. Первый абзац после слова «холодильником» дополнить словами: «и крышкой»; заменить значение и слова: 0,5 на 1, «15 см³ в избытке» на «в избыток 15—20 см³»; после слов «аликвотной части раствора» дополнить словами: «в объеме 100 см³».

Пункты 7.4.2, 8.5.2, 9.5.2 изложить в новой редакции: «7.4.2 (8.5.2, 9.5.2). Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли окиси кальция приведены в таблице».

(МУС № 5 1992 г.)

130

¹

V V,*. ДЧ

²

Св. 0,4 » 0,7 »

• > 0,7 » 2,0 » » 2,0 » 5,0 »

• > 5,0 » 15,0 »

• > 15,0 » 45,0 »

• > 45,0 > 99,0 »

³

КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ КАЛЬЦИЯ В ХРОМСОДЕРЖАЩИХ ОГНЕУПОРНЫХ МАТЕРИАЛАХ И ИЗДЕЛИЯХ

• 3.1. Сущность метода

В фильтрате после отделения гидроокисей уротропином определяют окись кальция обратным титрованием избытка раствора