ГОСТ 20997.5-81 Таллий. Метод химико-спектрального определения олова

БЗ 6-99

ГОСТ 20997.5-81

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ТАЛЛИИ

МЕТОД ХИМИКО-СПЕКТРАЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

Издание официальное

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ТАЛЛИЙ

Метод химико-спектрального определения олова

Thallium.

Method of chemical-spectral determination of tin ОКСТУ 1709 ^{* 1 2}

ГОСТ

20997.5-81*

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 25 мая 1981 г. № 2589 срок введения установлен

с 01.07.82

Постановлением Госстандарта от 22.04.92 № 430 снято ограничение срока действия

Настоящий стандарт устанавливает метод химико-спектрального определения олова в таллии при массовой доле олова от 3-10 ⁶ до МО^-4 %.

Метод основан на предварительном экстракционном концентрировании олова в виде йодид-ного комплекса, осаждении его с гидроокисью индия и спектрографическом анализе окиси индия, полученной после прокаливания гидроокиси при температуре 350—400 °С.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 20997.0—81.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

Спектрограф дифракционный типа ДФС-8 с решеткой 600 штрихов на 1 мм (первый порядок) с трехлинзовой системой освещения щели.

Генератор дуговой, приспособленный для поджига дуги постоянного тока высокочастотным разрядом.

Источник постоянного тока на 250—300 В и 30—50 А.

Микрофотометр любого типа, позволяющий измерять плотность почернения аналитических линий.

Спектропроектор типа ПС-18.

Весы торсионные типа ВТ или аналогичные с погрешностью взвешивания не более 0,001 г.

Весы аналитические с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г.

Лампа инфракрасная с лабораторным автотрансформатором типа РНО-250—2 или аналогичным.

Боксы из органического стекла.

Ступка из органического стекла с пестиком.

Посуда кварцевая и стеклянная.

Электроды графитовые особой чистоты диаметром 6 мм с размером кратера 4x4 мм.

Контрэлектроды графитовые особой чистоты диаметром 6 мм, заточенные на усеченный конус с площадкой диаметром 2 мм.

Индий по ГОСТ 10297—94 с массовой долей олова менее 5-10 ⁵ %.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72, перегнанная в кварцевом аппарате или очищенная на ионизационной колонке.

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262—78, раствор 1:2.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, перегнанная в кварцевом аппарате или кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—84._

Издание официальное Перепечатка воспрещена

* Издание (январь 2001 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в ноябре 1986 г., апреле 1992 г.

(ИУС2-87, 7-92)

Кислота хлорная.

Натрий йодистый по ГОСТ 8422—76 и растворы 1 и 0,05 М.

Бензол по ГОСТ 5955-75.

Аммиак водный особой чистоты по ГОСТ 24147—80.

Кислота щавелевая по ГОСТ 22180—76.

Фотопластинки «спектрографические» типа И.

Проявитель метол-гидрохиноновый.

Фиксаж кислый.

Раствор индия 10 %-ный: навеску индия массой 5,0 г растворяют в 12 см³ азотной кислоты, охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 50 см³.

Раствор олова 0,1 %-ный: навеску тонкоизмельченного олова массой 0,100 г растворяют в 2 см³азотной кислоты. После перехода всего олова в метаоловянную кислоту в стакан добавляют 20 см³воды и 4,0 г щавелевой кислоты. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³. Стакан несколько раз промывают водой до полного растворения щавелевой кислоты. Промывные воды сливают в ту же мерную колбу и доводят до метки водой.

Раствор А: 10 см³ 0,1 %-ного раствора олова переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³и разбавляют водой до метки.

1 см³ раствора А содержит 0,1 мг олова.

Раствор Б: 10 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и разбавляют до метки водой.

1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг олова.

Раствор В: 10 см³ раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и разбавляют до метки водой.

1 см³ раствора В содержит 0,001 мг олова.

Стандартные растворы Б и В готовят в день употребления.

Образцы сравнения, с массовой долей олова МО^-4; 2-10 ⁴; 3-10 ⁴; 1-10 ³; З10^_3 %; готовят одновременно с анализируемыми пробами.

Примечание. Допускается применение приборов с фотоэлектрической регистрацией спектра и других спектрографических приборов и установок, других материалов и реактивов при условии получения точностных характеристик не хуже установленных настоящим стандартом.

Раздел 2. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску металлического таллия массой 3,0 г помещают в стакан вместимостью 100 см³ и растворяют при нагревании в 15 см³ раствора серной кислоты (1:2). Стакан накрывают часовым стеклом. В последний момент растворения добавляют одну каплю азотной кислоты. Раствор охлаждают до температуры 50—60 °С, добавляют 30 см³ воды и 25 см³1 М раствора йодистого натрия при перемешивании. Раствор продолжают перемешивать еще 2,5—3,0 мин. Выпавший осадок йодида таллия оранжево-желтого цвета фильтруют через бумажный фильтр. Стакан и фильтр промывают 10 см³ 0,05 М раствора йодистого натрия. Фильтрат и промывные воды соединяют в делительной воронке вместимостью 200 см³, нагревают до температуры 35—40 ”С, добавляют 10 см³ хлорной кислоты, 30 г йодистого натрия и тщательно перемешивают. Добавляют 10 см³ бензола и встряхивают в течение 1 мин. После расслоения водный слой отбрасывают, а верхний органический через горло воронки переносят в чашку, в которую добавляют 2 см³ бензола после промывки делительной воронки.

В эту же чашку вносят 1 см³ раствора индия. Бензол выпаривают при температуре 40 °С (30—40 мин), а концентрат олова соосаждают с гидроокисью индия, для чего к раствору азотнокислого индия добавляют по каплям при перемешивании стеклянной палочкой 20 капель аммиака до сильного запаха. Полученную гидроокись подсушивают под лампой, на электроплитке, а затем прокаливают в муфельной печи при температуре 350—400 °С в течение 30 мин. После прокаливания полученную окись индия измельчают кварцевым пестиком до мелкой крупки и передают на спектрографический анализ.

Обогащение ведут из четырех навесок. Одновременно для проверки чистоты используемых реактивов проводят контрольный опыт.

Параллельно с анализируемыми пробами к спектрографированию готовят образцы сравнения. Для этого в пять стаканов вместимостью по 100 см³ помещают массой по 0,2—0,5 г навески таллия, содержащего олова менее МО^-5 %. В стаканы накапывают соответственно 0,1; 0,2; 0,3; 1,0 и 3,0 см³раствора В, что в расчете на 100 мг индия соответствует 1-10 ⁴; 2-10 ⁴; 310 ⁴; 1-10 ³ и 3-10 ³ %

олова в концентрате. В каждый стакан добавляют по 1 см³ раствора серной кислоты (1:2) и под часовым стеклом содержимое стакана переводят в раствор. В последний момент растворения добавляют по одной капле азотной кислоты и далее анализ ведут, как при подготовке проб.

3.2. Полученные концентраты образцов сравнения контрольного опыта и проб по 45 мг помещают в кратеры графитовых электродов (анодов) диаметром и глубиной по 4 мм и сжигают в дуге постоянного тока силой 15 А в течение 3 мин (до выгорания). Спектры фотографируют при помощи дифракционного спектрографа типа ДФС-8 на фотопластинках типа II; ширина щели спектрографа 0,020 мм, расстояние между электродами от 2,5 до 3,0 мм должно сохраняться в течение всей экспозиции. На каждую фотопластинку фотографируют спектры концентратов образцов сравнения по два раза, а спектры концентратов проб и контрольных опытов по четыре раза

Раздел 3. (Измененная редакция, Изм. JVs 1, 2).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4 1. На спектрограмме с помощью микрофотометра измеряют почернение линий олова с длиной волны 283,99 нм и близлежащего фона Градуировочные графики строят в координатах AS — lgC, где AS = У_л+ф — Уф, С — массовая доля олова в образцах сравнения в процентах

По градуировочным графикам находят массовую долю олова в концентрате пробы (С) и контрольного опыта (С\)

Массовую долю олова в пробе (X) в процентах определяют по формуле

С- Cj 100 т

где 100 — масса полученного концентрата, мг,

т — масса навески пробы таллия, взятого на анализ, мг

Для построения градуировочного графика допускается использовать полулогарифмическую бумагу

Относительное среднее квадратическое отклонение сходимости результатов параллельных определений не превышает 0,15

4 2. Расхождения результатов четырех параллельных определений (d), а также расхождения результатов двух анализов (D) не должны превышать значений, указанных в таблице (Р = 0,95)

Массовая доля олова, %	Расхождение четырех результатов параллельных определений, %	Расхождение результатов двух анализов, %
3 КГ⁶	1,5 КГ⁶	2 КП⁶
6 КГ⁶	3 1(Г⁶	4 10~⁶
1 1(Г⁵	5 КГ⁶	6 1(Г⁶
2 10“³	7 10~⁶	9 10^_б
4 10~~⁵	2 1(Г⁵	2 10“⁵
8 1(Г⁵	3 1<Г⁵	4 10~⁵
1 1(Г⁴	4 10~⁵	5 1(Г⁵

Допускаемые расхождения для промежуточных массовых долей рассчитывают методом линейной интерполяции.

Редактор М И Максимова Технический редактор Н С Гришанова Корректор РА Ментова Компьютерная верстка Л А Круговой

Изд лиц № 02354 от 14 07 2000 Сдано в набор 31 01 2001 Подписано в печать 22 02 2001 Уел печ л 0,47

Уч -изд л 0,43 Тираж 124 экз С 387 Зак 197

ИПК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер , 14 Набрано в Издательстве на ПЭВМ

Филиал ИПК Издательство стандартов — тип “Московский печатник”, 103062, Москва, Лялин пер , 6

Плр № 080102