ГОСТ 9816.2-84 Теллур технический. Методы определения селена

ГОСТ 9816.2-84

Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ТЕЛЛУР ТЕХНИЧЕСКИЙ

Методы определения селена

Technical tellurium. Methods for determination of selenium

ОКСТУ 1709

Срок действия с 01.07.85
до 01.07.90

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27 июня 1984 г. N 2149 срок действия установлен с 01.07.85 до 01.07.90*

________________

* Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС N 4, 1994 год). - .

ВЗАМЕН ГОСТ 9816.2-74

ВНЕСЕНЫ: Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Госстандарта СССР от 14.05.1986 N 1229 c 01.11.1986; Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.12.1989 N 3908 c 01.07.1990; Изменение N 3, утвержденное и введенное в действие Приказом Росстандарта от 26.11.2014 N 1771-ст c 01.09.2015

Изменения N 1, 2, 3 внесены изготовителем базы данных по тексту ИУС N 8, 1986 год, ИУС N 3, 1990 год, ИУС N 3, 2015 год

Настоящий стандарт устанавливает методы определения массовой доли селена в техническом теллуре: экстракционно-фотометрический в диапазоне концентраций от 0,005% до 0,15%; титриметрический в диапазоне концентраций от 0,15% до 2,0%.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 9816.0-84.

1а. НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3652-69 Реактивы. Кислота лимонная моногидрат и безводная. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4232-74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 5456-79 Реактивы. Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия

ГОСТ 5789-78 Реактивы. Толуол. Технические условия

ГОСТ 5848-73 Реактивы. Кислота муравьиная. Технические условия

ГОСТ 5955-75 Реактивы. Бензол. Технические условия

ГОСТ 6552-80 Реактивы. Кислота ортофосфорная. Технические условия

ГОСТ 6691-77 Реактивы. Карбамид. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9816.0-84 Теллур технический. Общие требования к методам анализа

ГОСТ 10163-76 Реактивы. Крахмал растворимый. Технические условия

ГОСТ 10298-79 Селен технический. Технические условия

ГОСТ 10652-73 Реактивы. Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N' - тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б). Технические условия

ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 24104-2001* Весы лабораторные. Общие технические требования

_______________

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27068-86 Реактивы. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

ГОСТ ИСО 5725-6-2003** Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

_______________

** На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике".

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

(Введен дополнительно, Изм. N 3).

1б. ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Показатель точности измерений массовой доли селена соответствует характеристикам, приведенным в таблице 1 (при 0,95).

Значения пределов повторяемости и воспроизводимости измерений для доверительной вероятности 0,95 приведены в таблице 1.

Таблица 1 - Значения показателя точности измерений, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений при доверительной вероятности 0,95

В процентах

(Введен дополнительно, Изм. N 3).

2. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1. Сущность метода

Метод основан на взаимодействии ортофенилендиамина с селенитионами в слабокислой среде при рН 0-2,5. Комплекс экстрагируется бензолом или толуолом. Максимум светопоглощения окрашенного соединения наблюдается при длине волны 315 нм. Для связывания железа следует добавить фосфорную кислоту, висмута - трилон Б. Если теллур не содержит висмута, трилона Б не добавляют.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

2.2. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

- спектрофотометр или фотометр фотоэлектрический со всеми принадлежностями, обеспечивающий проведение измерений при длине волны 315 нм;

- плиту электрическую с закрытым нагревательным элементом, обеспечивающую температуру нагрева до 400°С;

- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;

- баню водяную;

- колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-200-2, 2-500-2 по ГОСТ 1770;

- колбы Кн-1-100-24/29 ТХС по ГОСТ 25336;

- стаканы В-1-50 ТХС, В-1-100 ТХС, В-1-200 ТХС по ГОСТ 25336;

- делительные воронки ВД-1-100 ХС по ГОСТ 25336;

- пробирки П2Т-60-250 ХС по ГОСТ 25336;

- стекло часовое.

При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:

- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;

- кислоту азотную по ГОСТ 4461;

- кислоту муравьиную по ГОСТ 5848;

- кислоту соляную по ГОСТ 3118;

- кислоту ортофосфорную по ГОСТ 6552;

- аммиак водный по ГОСТ 3760;

- кислоту лимонную по ГОСТ 3652, раствор массовой концентрации 400 г/дм, свежеприготовленную;

- соль динатриевую этилендиамин-N, N, N', N' - тетрауксусной кислоты 2-водную (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор молярной концентрации 0,1 моль/дм;

- бензол по ГОСТ 5955;

- толуол по ГОСТ 5789, перегнанный;

- селен по ГОСТ 10298 или по другим нормативным документам;

- орто-фенилендиамин, индикатор по [1], раствор массовой концентрации 10 г/дм, свежеприготовленный;

- бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026;

- фильтры обеззоленные по [2] или аналогичные;

- бумагу индикаторную универсальную по [3].

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

2.2а. Подготовка к проведению измерений

2.2а.1. Для построения градуировочного графика готовят растворы селена известной концентрации.

При приготовлении раствора А массовой концентрации селена 0,1 мг/см навеску селена массой 0,0500 г помещают в стакан вместимостью 100 (200) см, приливают 10 см соляной кислоты, 5-7 капель азотной кислоты и нагревают на водяной бане до полного растворения селена. Затем приливают 20 см воды и помещают полученный раствор в мерную колбу вместимостью 500 см, прибавляют 15 см соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации селена 0,01 мг/см 10,0 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, прибавляют 2 см соляной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.

2.2а.2. Построение градуировочного графика

В шесть стаканов (колб) вместимостью 100 см каждый помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 7,0 см раствора Б и 1,5 см раствора А, что соответствует 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,07 и 0,15 мг селена, и продолжают, как указано в 2.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.

В качестве раствора сравнения применяют бензол или толуол.

2.2а (Введен дополнительно, Изм. N 3).

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Навеску теллура массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 100-200 см, приливают 10-15 см соляной кислоты, 2-3 см азотной кислоты, закрывают стакан покровным стеклом и осторожно нагревают до удаления окислов азота.

Стекло со стакана снимают, обмывают его водой над стаканом, помещают полученный раствор в мерную колбу вместимостью 50-200 см (в зависимости от массовой доли селена), разбавляют водой до метки и перемешивают. Если массовая доля селена 0,001-0,005%, то следует использовать весь раствор.

Отбирают аликвотную часть раствора 5-10 см и помещают ее в стакан (колбу) вместимостью 100-150 см. К аликвотной части приливают 10 см свежеприготовленного раствора лимонной кислоты, разбавляют водой до объема 30-35 см, добавляют 1 см муравьиной кислоты, 5 см фосфорной кислоты и 0,5-1,0 см раствора трилона Б и перемешивают. Устанавливают значение рН 1-1,5 по универсальной индикаторной бумаге, добавляя аммиак. Затем прибавляют 3 см раствора ортофенилендиамина и оставляют на 15-20 мин.

Полученный раствор помещают в делительную воронку вместимостью 100-150 см, приливают 5 см бензола или толуола и экстрагируют в течение (2±0,1) мин. Экстракт сливают в сухую пробирку и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 315 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм. Раствором сравнения служит бензол или толуол.

Раствором сравнения служит бензол. Массу селена определяют по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

2.3.2. (Исключен, Изм. N 3).

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю селена (X) в процентах вычисляют по формуле

,

где - масса селена, найденная по градуировочному графику, мг;

- объем раствора в мерной колбе, см;

- объем аликвотной части раствора, см;

m - масса навески теллура, г;

- масса селена в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, мг;

- коэффициент пересчета миллиграммов в граммы.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

2.4.2. (Измененная редакция, Изм. N 2); (Исключен, Изм. N 3).

3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

3.1. Сущность метода

Метод основан на реакции между селенитом и тиосульфатом с образованием селенпентатионата и тетратионата в присутствии избытка тиосульфата. Определение селена - йодометрическим титрованием.

3.2. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

- плиту электрическую с закрытым нагревательным элементом, обеспечивающую температуру нагрева до 350°С;

- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;

- баню водяную;

- колбы Кн-2-250-29/32 по ГОСТ 25336;

- стаканы В-1-400 ТХС, В-1-600 ТХС по ГОСТ 25336;

- бюретки I-1-2-25-0,1; I-2-25-0,1; I-2-50-0,1 по ГОСТ 29251;

- воронки для фильтрования лабораторные по ГОСТ 25336;

- стекло часовое.

При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:

- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;

- кислоту азотную по ГОСТ 4461;

- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1;

- кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 1:9;

- натрия гидроксид (натрия гидроокись) по ГОСТ 4328, раствор массовой концентрации 200 г/дм;

- калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор массовой концентрации 50 г/дм;

- крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор массовой концентрации 5 г/дм;

- мочевину по ГОСТ 6691;

- натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068, раствор молярной концентрации 0,05 моль/дм;

- гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456;

- фенолфталеин, индикатор по [4], раствор 1 г/дм;

- селен по 10298 или по другим нормативным документам;

- фильтры обеззоленные по [2] или аналогичные;

- бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026 марок Ф, ФС.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

3.2а. Подготовка к проведению измерений

3.2а.1. При приготовлении раствора растворимого крахмала массовой концентрации 5 г/дм навеску крахмала массой 0,5 г размешивают в 10 см воды до получения однородной кашицы, смесь медленно сливают при перемешивании в 90 см кипящей воды и кипятят в течение от 2 до 3 мин, охлаждают. Раствор применяют свежеприготовленным.

3.2а.2. При приготовлении раствора серноватистокислого натрия (тиосульфат натрия) молярной концентрации 0,05 моль/дм навеску соли массой 12,5 г растворяют в 200 см прокипяченной воды. Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки прокипяченной и охлажденной водой и перемешивают. Раствор выдерживают перед употреблением в течение 5-7 сут.

3.2а.3. Установление массовой концентрации раствора тиосульфата натрия

Массовую концентрацию раствора тиосульфата натрия устанавливают следующим образом: навеску селена массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают от 10 до 12 см соляной кислоты, 1 см азотной кислоты, накрывают колбу часовым стеклом (крышкой) и нагревают до растворения навески. Стекло снимают, обмывают его над колбой водой, приливают от 80 до 100 см горячей воды, прибавляют 4-4,5 г мочевины и перемешивают.

Через 15-20 мин раствор охлаждают и нейтрализуют по фенолфталеину раствором гидроксида натрия до щелочной реакции. К раствору приливают от 20 до 25 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и охлаждают. Затем полученный раствор титруют раствором тиосульфата натрия в объеме от 21 до 23 см (прибавляют его при перемешивании, постепенно небольшими порциями). После этого приливают к раствору 2-3 см раствора йодистого калия с массовой концентрацией 50 г/дм, 2-3 см раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски раствора.

Массовую концентрацию раствора тиосульфата натрия , выраженную в граммах селена на 1 см раствора, г/см, вычисляют по формуле

,

где - масса навески селена, г;

- объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, с учетом контрольного опыта, см.

3.2.а (Введен дополнительно, Изм. N 3).

3.3. Проведение анализа

Навеску теллура массой 1 г помещают в коническую колбу вместимостью 250-300 см, добавляют 20 см соляной кислоты и 2 см азотной кислоты, закрывают покровным стеклом и слабо нагревают до растворения навески, затем стекло снимают, обмывают его над колбой и осторожно выпаривают раствор на теплом месте плиты до получения влажного остатка (лучше на водяной бане).

Затем приливают 20-25 см соляной кислоты и 60-80 см воды, добавляют немного фильтробумажной массы, 2-2,5 г гидроксиламина и перемешивают. Оставляют на 2-3 ч на теплом месте плиты до коагуляции осадка.

Осадок отфильтровывают через фильтр средней плотности, в конус которого вложено немного фильтробумажной массы, промывают 2-3 раза горячим раствором соляной кислоты (1:9), а затем 6-8 раз горячей водой.

Осадок селена вместе с фильтром переносят в колбу, в которой проводили осаждение, прибавляют 15-20 см соляной кислоты и 1 см азотной кислоты и нагревают на водяной бане до растворения осадка. К полученному раствору приливают 80-100 см горячей воды, добавляют 4-4,5 г мочевины и далее продолжают, как указано в п.3.2 при установлении массовой концентрации раствора тиосульфата натрия.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю селена () в процентах вычисляют по формуле

,

где V - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см;

- массовая концентрация раствора тиосульфата натрия, г/см селена;

m - масса навески теллура, г.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

3.4.2. (Измененная редакция, Изм. N 2); (Исключен, Изм. N 3).

3.4.3. (Исключен, Изм. N 3).

4. За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности 0,95) предела повторяемости , приведенных в таблице 1.

Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).

(Введен дополнительно, Изм. N 3).

5. Абсолютное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях, не должно превышать значения предела воспроизводимости, приведенного в таблице 1 при доверительной вероятности 0,95. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6.

(Введен дополнительно, Изм. N 3).

6. При разногласиях в оценке массовой доли селена применяют экстракционно-фотометрический метод.

(Введен дополнительно, Изм. N 3).

Библиография

Библиография (Введена дополнительно, Изм. N 3).

Электронный текст документа

и сверен по:

Теллур технический. Методы анализа

ГОСТ 9816.0-84 - ГОСТ 9816.5-84. -

М.: Издательство стандартов, 1984

Редакция документа с учетом
изменений и дополнений подготовлена