ГОСТ 14338.4-82 Молибден. Методы определения азота, кислорода и водорода

ГОСТ 14338.4-82

Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

МОЛИБДЕН

Методы определения азота, кислорода и водорода

Molybdenum. Methods for determination of nitrogen, oxygen and hydrogen

Дата введения 1984-01-01

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 сентября 1982 г. N 3870 срок введения установлен с 01.01.84

Постановлением Госстандарта СССР от 21.04.88 N 1106 срок действия продлен до 01.01.92*

________________

* Ограничение срока действия снято постановлением Госстандарта СССР от 27.09.91 N 1524 (ИУС N 12, 1991 год). - .

ВЗАМЕН ГОСТ 14338.4-74

ПЕРЕИЗДАНИЕ. Август 1988 г.

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения азота (при массовой доле азота от 0,0001 до 0,1%) и метод реакционной газовой хроматографии (восстановительное плавление в атмосфере инертного газа-носителя аргона или гелия) для определения азота (при массовой доле азота 0,001-0,1%), кислорода (при массовой доле кислорода 0,001-0,1%) и водорода (при массовой доле водорода 0,0001-0,1%) в металлическом молибдене (порошок, штабик, пруток, проволока, лента, фольга).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа по ГОСТ 14338.0-82.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Фотометрический метод определения азота основан на отгонке образовавшегося аммиака из щелочного раствора в кварцевом аппарате (по принципу Кьельдаля) с последующим поглощением аммиака серной кислотой и определением азота.

2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Кварцевый перегонный аппарат для получения бидистиллированной воды.

Кварцевый перегонный аппарат для дистилляции аммиака.

Микробюретка вместимостью 5 см и бюретка вместимостью 50 см по ГОСТ 1770-74.

Микровесы типа МВ-1 или любого другого типа, обеспечивающие взвешивание с погрешностью не более 0,00001 г.

Фотоэлектроколориметр типов ФЭК-56М, ФЭК-60.

Установка для определения содержания азота (черт.1) состоит из дистилляционной колбы 1 с пришлифованной пробкой, в которую впаяна воронка 2 для вливания исследуемого раствора; каплеуловителя 3; холодильника 4, пришлифованного к каплеуловителю и приемнику; приемника 5 с пришлифованной пробкой 6.

Черт.1

Реактив Несслера.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-72*.

________________

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 18300-87. Здесь и далее. - .

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1 бидистиллированной водой, предварительно прокипяченной в кварцевом сосуде, и 0,02 н. раствор, приготовленный из фиксанала.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:10.

Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769-78, ос.ч., стандартный раствор: 0,01179 г соли растворяют в бидистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см. Доливают раствор бидистиллированной водой до метки и перемешивают.

1 см раствора содержит 0,0000025 г азота.

Калия гидроокись раствор: 500 г гидроокиси калия растворяют в колбе вместимостью 2000 см, приливают бидистиллированную воду до объема более 1000 см, раствор выпаривают до объема 1000 см и охлаждают до комнатной температуры, закрывают колбу пробкой, соединенной через отверстие со склянкой для промывания газов, содержащей концентрированную серную кислоту.

Раствор сравнения: в мерную колбу вместимостью 50 см вводят 5 см 0,02 н. раствора серной кислоты, 0,5 см реактива Несслера, доливают до метки бидистиллированной водой и перемешиваю

т.

2.2. Подготовка к анализу

Образцы металлического молибдена измельчают, очищают от загрязнений и окислов, промывая их сначала соляной кислотой (1:10), затем бидистиллированной водой и этиловым спиртом. После промывания образцы высушивают на воздухе.

2.3. Проведение анализа

В зависимости от массовой доли азота в образце берут навеску в соответствии с табл.1.

Таблица 1

Навеску помещают в колбу с гидравлическим затвором, добавляют 10 см серной кислоты (1:1) и нагревают на открытой электроплитке до полного растворения. После охлаждения раствор разбавляют бидистиллированной водой до 50-60 см и переливают в дистилляционную колбу.

Дистилляционную колбу с раствором присоединяют к установке. В приемник вводят 5 см 0,02 н. раствора серной кислоты и при слабом отсасывании пропускают небольшой ток пара. Затем медленно, небольшими порциями, вливают в дистилляционную колбу через воронку 80 см раствора гидроокиси калия для нейтрализации кислоты и получения щелочной среды. После того, как вся щелочь будет введена в колбу, усиливают ток паровоздушной смеси и отсасывание.

После появления первых капель конденсата перегонку ведут еще 15 мин. Выделяющийся аммиак, увлекаемый паром, поглощается в приемнике 0,02 н. раствором серной кислоты. Обычно собирается конденсата вместе с кислотой 30-40 см.

По истечении указанного времени отключают вакуум, быстро открывают кран воронки, выпускают воздух в дистилляционную колбу и затем выключают пар.

Отсоединяют холодильник и переносят полученный конденсат в мерную колбу вместимостью 50 см. Холодильник и приемник обмывают бидистиллированной водой, применяя минимальное количество воды. Промывную жидкость собирают в мерную колбу с конденсатом, добавляют в колбу 0,5 см реактива Несслера, доливают раствор до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Раствор оставляют на 30 мин для образования комплексного соединения аммиака с реактивом Несслера. Затем измеряют оптическую плотность анализируемых растворов и растворов сравнения на фотоколориметре с синим светофильтром N 4 (длина волны 440 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

Одновременно с пробой проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов, проводят его через все стадии анализа, используя те же реактивы и в таких же количествах, что при анализе испытуемого образца

.

2.4. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 50 см вводят 5 см 0,02 н. раствора серной кислоты, затем от 0,4 до 5,0 см (с интервалом 0,2 см и от 5,0 до 40 см с интервалом 5 см) стандартного раствора сернокислого аммония и 0,5 см реактива Несслера.

Растворы доливают до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Растворы выдерживают 30 мин, после чего измеряют оптические плотности окрашенных растворов и раствора сравнения на фотоколориметре с синим светофильтром N 4 (длина волны 440 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

В качестве раствора сравнения при измерении оптической плотности используют раствор, содержащий все применяемые реактивы.

По найденным значениям оптических плотностей и соответствующим им концентрациям азота строят градуировочные графики

.

2.5. Обработка результатов

2.5.1. Массовую долю азота () в процентах вычислят по формуле

,

где - количество азота в образце, найденное по градуировочному графику, г;

- количество азота в растворе контрольного опыта, найденное по градуировочному графику, г;

- масса навески образца, г.

2.5.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать величин, указанных в табл.2.

Таблица 2

3. МЕТОД РЕАКЦИОННОЙ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Метод реакционной газовой хроматографии основан на выделении водорода, азота и кислорода (независимо от формы их нахождения) и газовую фазу в виде молекулярных водорода и азота, и окиси углерода, соответственно, в условиях кратковременного (импульсного) нагрева до ~3500 °С в графитовой капсуле с последующим транспортированием аргоном и гелием газовой смеси в колонку газового хроматографа.

3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Установка (черт.2) состоит из баллона с аргоном или гелием 1; газового хроматографа типа ЛХМ-8МД (модель 1), ЛХМ-72 или любого другого, не уступающего по своим параметрам, указанным выше, 2; самопишущего потенциометра типа КСП-4 (комплектуется с газовым хроматографом) 3; пневматической импульсной печи сопротивления (для анализа) 4; баллона с аргоном или гелием 5, 6; пневматической импульсной печи сопротивления (для предварительной дегазации капсул) 7; схемы питания импульсных печей 8 (черт.3).

Черт.2

Черт.3

Схема питания импульсных печей состоит из автоматического пускателя типа АП 50-3М 1; автотрансформатора типа АОМН 40-250-75-У4 2; вольтметра типа Э-378, 0250 3; магнитного пускателя типа ПМЕ-222 4; трансформатора типа ОСУ-20/05 или любого другого аналогичного типа до 5 кВт 5; амперметра типа Э-378, 1000/5 6; трансформатора токового типа ТШ-40, 1000/5 7; импульсной печи 8; реле времени 9 типа ВЛ 27У4 (обеспечивающее выдержку от 0 до 10 с), реле промежуточного типа ПЭ-21 (для включения реле времени); кнопки пусковой типа КМЗ-2 10.

Примечание. Для схемы питания импульсной печи допускается использование другого электрооборудования, обеспечивающего ток нагрузки (нагрузкой является графитовая капсула) 500-600 А при безопасном напряжении 10-12 В, в импульсном режиме 4-5 с, с интервалом 2-2,5 мин.

Цеолит синтетический 5 А (СаА), зернистостью 0,25-0,5 мм.

Эфир этиловый по ГОСТ 8981-78, х.ч.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-72.

Ацетон по ГОСТ 2603-79, х.ч. или ч.д.а.

Бензин авиационный по ГОСТ 1012-72.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74, х.ч. или ч.д.а.

Бязь хлопчатобумажная.

Колонки хроматографические из нержавеющей стали (4х0,5; 6х1,0; 8х1,0 длиной 1,53,0 м).

Манометр типа МТ-60, 0,16-0,25 МПа (1,6-2,5 атм).

Дроссель игольчатый для тонкой регулировки типа УХ-6.

Микровесы МВ-1 или любого другого типа, позволяющие взвешивать с погрешностью не более 0,00001 г.

Регулятор давления РДФ-31 или любой другой аналогичного типа, способный обеспечить установку стабильным давлением в подъемнике пневматической печи в пределах 0,15-0,25 МПа (1,5-2,5 атм.).

Секундомер по ГОСТ 5072-79.

Скоба с отсчетным устройством типа СРО-25 по ГОСТ 11098-75.

Капсула графитовая марки С-2 или С-3 (черт.4).

Примечания:

1. Крышка должна плотно прилегать к корпусу, не образуя трещин.

2. Торцевые поверхности собранной капсулы должны быть строго параллельны.

3. Длина капсулы с крышкой (20,65±0,05) мм

Черт.4

Кассета из оргстекла для капсул.

Крючок из нержавеющей стали для чистки внутренней камеры печи.

Ротаметр общепромышленный РМ по ГОСТ 13045-81.

Аргон газообразный высокой чистоты баллонный по ГОСТ 10157-79.

Гелий газообразный высокой чистоты.

Стандартные образцы: сталь СГ-1 (N 81-71 по Госреестру), сталь СГ-3 (N 577-74 по Госреестру), сталь СГ-2 (N 416-73 по Госреестру). Допускается использовать стандартные образцы категории ОСО, СОП, в которых аттестованное содержание компонента не отличается от анализируемого более чем в два раза.

3.2. Подготовка к анализу

Образцы металлического молибдена предварительно зачищают от окисной пленки, промывают в бензине или четыреххлористом углероде и высушивают ацетоном. Порошок металлического молибдена используют для анализа без предварительной подготовки.

Для навесок берут кусочки диаметром от 2,0 до 2,8 мм, т.е. кусочки должны проходить при просеве в отверстие сита 2,8 мм и не проходить в отверстие сита 2,0 мм. Порошковый материал загружают в капсулу с помощью небольшого шпателя.

Подбирают капсулы по длине с допуском 0,05 мм (по рычажной скобе) и дегазируют их при температуре ~3500 °С. Для анализа проб отбирают капсулы без трещин, капсулы с небольшой трещиной можно использовать для контрольных опытов.

3.3. Проведение анализа

Включают хроматограф и устанавливают оптимальный режим хроматографирования.

Устанавливают графитовую капсулу с анализируемым образцом.

В зависимости от массовой доли азота, водорода, кислорода в образце берут навеску образца в соответствии с табл.3.

Таблица 3

Вдвигают ручку крана-дозатора до упора и одновременно включают секундомер и пусковую кнопку питания печи.

Через 30 с ручку крана-дозатора возвращают в прежнее положение и после выхода водородного пика на самописце переключают ручку "выход ДТП" на необходимый диапазон для определяемого элемента.

Через 2 мин заменяют отработанную капсулу на новую.

По окончании работы, во избежание попадания воздуха в хроматограф, его следует "законсервировать" - закрыть регулятор на баллоне с аргоном для хроматографа. Когда давление аргона в обеих колонках приблизится к нулю, устанавливают очень слабый поток газа-носителя в приборе по пенному расходомеру и выключают кнопку питания хроматографа.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю азота, водорода, кислорода () в процентах рассчитывают по формуле

,

где - градуировочный коэффициент, который вычисляют для каждого определяемого элемента при градуировке прибора по стандартным образцам;

- высота пика определяемого элемента за вычетом пика, полученного в контрольном опыте, мм;

- масса навески, г.

Градуировочный коэффициент следует проверять и корректировать, особенно после ремонта, различных регулировок: смены баллонов, питающих хроматограф и печь для анализа и после длительного бездействия установки.

3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать величин, указанных в табл.4.

Таблица 4

3.4.3. Метод применяют при разногласии в оценке качества молибдена.

Электронный текст документа

и сверен по:

Молибден. Методы химического анализа.

ГОСТ 14338.0-82-ГОСТ 14338.4-82: Сб. ГОСТов. -

М.: Издательство стандартов, 1989