ГОСТ 10455-80 Реактивы. 1,4-Диоксан. Технические условия

ГОСТ 10455-80

Группа Л52

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Реактивы

1,4-ДИОКСАН

Технические условия

Reagents. 1,4-Dioxan. Specifications

ОКП 26 3152 0210 01

Срок действия с 01.01.1981
до 01.01.1986*
_______________________________
* Ограничение срока действия снятопо протоколу N 5-94
Межгосударственного Совета по стандартизации,
метрологии и сертификации (ИУС N 11/12, 1994 год). -
.

РАЗРАБОТАН Министерством химической промышленности

Член коллегии В.Ф.Ростунов

ИСПОЛНИТЕЛИ

Г.В.Грязнов, И.Л.Ротенберг, Н.П.Никонова, Л.В.Кидиярова, Е.Н.Яковлева, Т.Н.Малахова

ВНЕСЕН Министерством химической промышленности

Член коллегии В.Ф.Ростунов

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 января 1980 г. N 482

ВЗАМЕН ГОСТ 10455-75

ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 24.05.90 N 1291 с 01.01.91

Изменение N 1 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 8, 1990 год

Настоящий стандарт распространяется на 1,4-диоксан, представляющий собой бесцветную прозрачную жидкость со специфическим запахом, смешивающуюся во всех соотношениях с водой и органическими растворителями, плотность 1,03 г/см.

Формула: эмпирическая СHО

структурная

Молекулярная масса (по международным атомным массам 1971 г.) - 88,11.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. 1,4-диоксан должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

1.2. По физико-химическим показателям 1,4-диоксан должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в табл.1.

Таблица 1

Примечание. Гидрохинон по ГОСТ 19627-74 применяют в качестве стабилизатора по согласованию с потребителем.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

2.1. 1,4-диоксан - яд, действующий на почки и печень, наркотик, обладающий раздражающим действием.

2.2. 1,4-диоксан относится к третьему классу опасности (ГОСТ 12.1.007-76). Предельно допустимая концентрация 1,4-диоксана в воздухе рабочей зоны производственных помещений 10 мг/м.

2.3. При работе с препаратом следует применять индивидуальные средства защиты (противогаз марки А, резиновые перчатки), а также соблюдать правила личной гигиены. Не допускать попадания препарата внутрь организма и на кожу.

2.4. Помещения, в которых проводятся работы с препаратом, должны быть оборудованы общей приточно-вытяжной вентиляцией, а места возможного выделения препарата в воздух рабочих помещений - укрытиями с местной вытяжной вентиляцией. Анализ препарата следует проводить в вытяжном шкафу лаборатории.

2.5. 1,4-диоксан представляет собой легковоспламеняющуюся жидкость. Температура вспышки 11 °С. Температура самовоспламенения 340 °С. Температурные пределы воспламенения: нижний 4 °С, верхний 58,0 °С.

Пары 1,4-диоксана образуют с воздухом взрывоопасные смеси. Нижний концентрационный предел воспламенения паров - 2,14% (об.), верхний концентрационный предел воспламенения паров - 23,4% (об.).

Работы с препаратом следует проводить вдали от огня. При загорании для тушения применяют химическую пену, воду, водяной пар, инертные газы.

2.4, 2.5. (Измененная редакция, Изм. N 1).

2.6. Должна быть обеспечена максимальная герметизация технологического оборудования.

3. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

3.1. Правила приемки - по ГОСТ 3885-73.

4. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

4.1. Общие указания по проведению анализа - по ГОСТ 27025-86.

При взвешивании применяют лабораторные весы общего назначения типов ВЛР-200 и ВЛКТ-500 г-М или ВЛЭ-200 г.

Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.

4.2. Пробы отбирают по ГОСТ 3885-73. Объем средней пробы должен быть не менее 900 см. Объем продукта, необходимый для анализа, отбирают пипеткой с резиновой грушей или цилиндром с погрешностью не более 1%.

4.3. Массовую долю 1,4-диоксана определяют газохроматографическим методом, вычитая из 100% сумму массовых долей органических примесей, массовую долю альдегидов, массовую долю гидрохинона и массовую долю воды в процентах.

4.1-4.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).

4.3.1. Определение массовых долей органических примесей

4.3.1.1. Приборы и реактивы

Хроматограф газовый аналитический с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка хроматографическая длиной 3 м и внутренним диаметром 3-4 мм.

Интегратор электронный или измерительная лупа по ГОСТ 25706-83 и линейка металлическая по ГОСТ 427-75.

Микрошприц вместимостью 10 мм.

Азот газообразный технический (газ-носитель) по ГОСТ 9293-74, высший сорт.

Водород технический по ГОСТ 3022-80.

Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов.

Гексан.

Полиэтиленгликоль 20 М (неподвижная жидкая фаза).

Целит 545 или хроматон с зернами размером 0,250-0,315 мм (твердый носитель) или другой носитель с аналогичными характеристиками.

Хлороформ технический по ГОСТ 20015-74*.

______________

* Действует ГОСТ 20015-88. - .

4.3.1.2. Подготовка к анализу

Полиэтиленгликоль 20 М из расчета 15% от массы твердого носителя растворяют в хлороформе. Объем хлороформа должен быть таким, чтобы твердый носитель был покрыт раствором жидкой фазы. При постоянном помешивании в раствор засыпают твердый носитель, предварительно прокаленный при 300 °С в течение 3 ч. Избыток хлороформа удаляют нагреванием массы на водяной бане при постоянном перемешивании, а затем сушат под инфракрасной лампой.

Хроматографическую колонку заполняют по ГОСТ 21533-76, помещают ее в термостат хроматографа и выдерживают в течение 8 ч в токе азота при 120 °С.

Включение и пуск прибора осуществляют в соответствии с прилагаемой к нему инструкцией.

Режим работы хроматографа

4.3.1.3. Проведение анализа

Массовую долю органических примесей определяют методом "внутреннего эталона". В качестве "внутреннего эталона" используют гексан, который добавляют в препарат из расчета 0,3-0,05% от массы анализируемой пробы.

При установившемся режиме в испаритель хроматографа вводят с помощью микрошприца 0,4-1 мм анализируемой пробы.

Последовательность выхода компонентов из колонки, относительное время удерживания и ориентировочные значения градуировочных коэффициентов приведены на чертеже и в табл.2.

Типовая хроматограмма продукта

1 - гексан "внутренний эталон"; 2 - бензол; 3 - изопропиловый спирт; 4 - 1,4-диоксан

Таблица 2

4.3.1.4. Обработка результатов

Площадь пиков определяют с помощью электронного интегратора либо вычисляют как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты. Измерения производят с помощью металлической линейки и измерительной лупы.

Массовую долю каждой органической примеси () в процентах вычисляют по формуле

,

где - отношение массы гексана к массе анализируемой пробы, %;

- площадь пика "внутреннего эталона", мм;

- площадь пика -го компонента, мм;

- градуировочный коэффициент -го компонента.

Градуировочные коэффициенты определяют по ГОСТ 21533-76 по искусственным смесям, близким по составу к анализируемой пробе.

За результат анализа принимается среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 10%.

Массовую долю 1,4-диоксана () в процентах вычисляют по формуле

,

где - массовая доля суммы органических примесей, определяемая по п.4.3.1, %;

- массовая доля альдегидов, определяемая по п.4.10, %;

- массовая доля гидрохинона, определяемая по п.4.13, %;

- массовая доля воды, определяемая по п.4.11, %.

4.3.1, 4.3.1.1-4.3.1.4. (Измененная редакция, Изм. N 1).

4.4. (Исключен, Изм. N 1).

4.5. Определение массовой доли перекисных соединений в пересчете на активный кислород.

4.5.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Бюретка 6-2-2 или 7-2-3 по ГОСТ 20292-74*.

_______________

* Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91, здесь и далее по тексту. - .

Колба Кн-1-100-14/23 ТС по ГОСТ 25336-82.

Пипетка 6(7)-2-5(10) по ГОСТ 20292-74.

Цилиндр 1(3)-25 по ГОСТ 1770-74.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068-86, раствор концентрации (NaSO)=0,1 моль/дм (0,1 н.); готовят по ГОСТ 25794.2-83.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор с массовой долей 10%, свежеприготовленный; готовят по ГОСТ 4517-87.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, раствор с массовой долей 25%; готовят по ГОСТ 4517-87.

4.5.2. Проведение анализа

25 см препарата помещают в коническую колбу, прибавляют 25 см воды, 5 см раствора соляной кислоты, перемешивают, прибавляют 10 см раствора йодистого калия, перемешивают и через 5 мин титруют выделившийся йод из бюретки раствором 5-водного серноватистокислого натрия до исчезновения желтой окраски раствора. Одновременно проводят контрольный опыт с теми же реактивами.

4.5.3. Обработка результатов

Массовую долю перекисных соединений в пересчете на активный кислород () в процентах вычисляют по формуле

,

где - объем раствора 5-водного серноватистокислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование анализируемого раствора, см;

- объем раствора 5-водного серноватистокислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование контрольного раствора, см;

- объем препарата, см;

- плотность препарата, равная 1,03 г/см;

0,008 - масса кислорода, соответствующая 1 см раствора 5-водного серноватистокислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,00005%.

Допускаемая абсолютная погрешность результата анализа ±0,0002% при доверительной вероятности

0,95.

4.5.1-4.5.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).

4.6. Определение показателя преломления проводят по ГОСТ 18995.2-73.

4.7. Определение температуры кристаллизации проводят по ГОСТ 18995.5-73.

4.8. Определение массовой доли нелетучего остатка проводят по ГОСТ 27026-86 из навески 100 г (97 см), взятой цилиндром (1(3)-100 по ГОСТ 1770-74).

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 30%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±35% при доверительной вероятности 0,95.

4.9. Определение массовой доли кислот в пересчете на уксусную кислоту

4.8, 4.9. (Измененная редакция, Изм. N 1).

4.9.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Бюретка 6-2-2 или 7-2-3 по ГОСТ 20292-74.

Колба Кн-2-100-22 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Пипетка 4(5)-2-1 по ГОСТ 20292-74.

Цилиндр 1(3)-25 по ГОСТ 1770-74.

Бромтимоловый синий (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 0,1%, готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор концентрации (NaOH)=0,02 моль/дм (0,02 н.); готовят по ГОСТ 25794.1-83.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, высшего сорта.

4.9.2. Проведение анализа

25 см воды помещают в коническую колбу, прибавляют 0,1 см раствора бромтимолового синего и раствор гидроокиси натрия до появления голубой окраски. Затем к содержимому колбы прибавляют 25 см препарата и титруют раствором гидроокиси натрия до перехода желтой окраски в синюю, устойчивую в течение 30 с.

4.9.3. Обработка результатов

Массовую долю кислот в пересчете на уксусную кислоту () в процентах вычисляют по формуле

,

где - объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,02 моль/дм, израсходованный на титрование препарата, см;

- объем препарата, см;

- плотность препарата, равная 1,03 г/см;

0,00120 - масса уксусной кислоты, соответствующая 1 см раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,02 моль/дм, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,0002%.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,0003% при доверительной вероятности 0

,95.

4.9.1-4.9.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).

4.10. Определение массовой доли альдегидов в пересчете на уксусный альдегид проводят по ГОСТ 16457-76.

При этом 20 см препарата помещают цилиндром вместимостью 25 см (ГОСТ 1770-74) в стакан вместимостью 250 см (ГОСТ 25336-82), смешивают с 25 см этилового спирта (ГОСТ 18300-87, высший сорт), добавляют 50 смводы и далее определение проводят объемным методом потенциометрическим титрованием.

3а результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,0025%.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,005% при доверительной вероятности 0,95.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.11. Определение массовой доли воды проводят по ГОСТ 14870-77 реактивом Фишера (способ 3). Для анализа берут 5 см препарата.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.12. Определение оптической прозрачности

4.12.1. Приборы и реактивы

Спектрофотометр типа СФ-4 или другой прибор с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками.

Кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.12.2. Проведение анализа

Оптическую прозрачность (светопропускание) препарата в процентах измеряют на спектрофотометре по отношению к воде в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору, при длине волны 360-420 нм через каждые 20 нм.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если светопропускание при указанных длинах волн будет соответствовать техническим требованиям.

4.13. Определение массовой доли гидрохинона

4.13.1. Определение йодометрическим титрованием

4.13.1.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Бюретка 1-2-10-0,05 по ГОСТ 20292-74.

Колба Кн-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Пипетка 2-2-5 по ГОСТ 20292-74.

Цилиндр 1(3)-50 по ГОСТ 1770-74.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Йод по ГОСТ 4159-79, раствор концентрации (1/2 J)=0,1 моль/дм (0,1 н.); готовят по ГОСТ 25794.2-83.

Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068-86; раствор концентрации (NaSO)=0,1 моль/дм (0,1 н.); готовят по ГОСТ 25794.2-83.

4.13.1.2. Проведение анализа

30 см препарата помещают цилиндром в коническую колбу, прибавляют 50 см воды и при перемешивании из пипетки 5 см раствора йода. Избыток йода оттитровывают из бюретки раствором 5-водного сернистокислого натрия до исчезновения желтой окраски раствора. Одновременно проводят контрольный опыт с теми же реактивами.

4.13.1.3. Обработка результатов

Массовую долю гидрохинона () в процентах вычисляют по формуле

,

где - объем раствора 5-водного сернистокислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование в контрольном опыте, см;

- объем раствора 5-водного сернистокислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование избытка йода, см;

- объем препарата, см;

- плотность препарата, равная 1,03 г/см;

0,005505 - масса гидрохинона, соответствующая 1 см раствора 5-водного сернистокислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 10%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±15% при доверительной вероятности

0,95.

4.13.1.1-4.13.1.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).

4.13.2. Определение колориметрическим методом по окраске турнбулевой сини

4.13.2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770-74.

Колба Кн-2-100-22 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Пипетки 4-2-1 и 6(7)-2-5 по ГОСТ 20292-74.

Цилиндр 1(3)-50 по ГОСТ 1770-74.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Гидрохинон по ГОСТ 19627-74 с проверенным содержанием основного вещества. Раствор, содержащий 1 мг гидрохинона в 1 см, готовят следующим образом: 0,100 г гидрохинона помещают в мерную колбу, растворяют в воде, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. Раствор хранят в темном месте (годен в течение 3 сут). Соответствующим разбавлением готовят раствор, содержащий 0,01 мг/см. Раствор применяют свежеразбавленным.

Железо (III) хлорид 6-водное по ГОСТ 4147-74, ч., раствор с массовой долей 1% готовят с добавлением 5 см раствора соляной кислоты.

Калий железосинеродистый по ГОСТ 4206-75, раствор с массовой долей 0,1%.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, раствор с массовой долей 25%.

4.13.2.2. Проведение анализа

5 г (4,85 см) препарата помещают пипеткой в мерную колбу, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

4 см полученного раствора (соответствует 0,2 г препарата) пипеткой помещают в коническую колбу, прибавляют цилиндром 21 см воды, прибавляют при перемешивании 1,0 см раствора 6-водного хлорида железа (III) и 1,0 см раствора железосинеродистого калия. Через 15 мин прибавляют цилиндром 23 см воды и перемешивают.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая окраска анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски раствора, приготовленного одновременно таким же образом и содержащего гидрохинона в таком же объеме:

1 см раствора 6-водного хлорида железа (III) и 1 см раствора железосинеродистого калия.

При разногласиях в оценке массовой доли гидрохинона анализ проводят колориметрическим методом.

4.13.2.1, 4.13.2.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

5. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

5.1. Препарат упаковывают и маркируют в соответствии с ГОСТ 3885-73.

Вид и тип тары: 3т-1, 3т-5, 8т-1, 8т-2.

Группа фасовки: IV, V, VI, VII.

Тару маркируют в соответствии с ГОСТ 14192-77* с нанесением знаков опасности по ГОСТ 19433-88 (класс 3, подкласс 3.2, черт.3, классификационный шифр 3212), серийный номер ООН 1165.

_______________

* Действует ГОСТ 14192-96. -

(Измененная редакция, Изм. N 1).

5.2. Препарат перевозят всеми видами транспорта в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта.

5.3. Препарат хранят в упаковке изготовителя в помещениях, специально приспособленных для хранения огнеопасных веществ.

6. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

6.1. Изготовитель гарантирует соответствие 1,4-диоксана требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.

6.2. Гарантийный срок хранения препарата стабилизированного гидрохиноном - 6 мес, нестабилизированного - 3 мес со дня изготовления.

6.1, 6.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

Электронный текст документа

и сверен по:

М.: Издательство стандартов, 1980

Редакция документа с учетом

изменений и дополнений

подготовлена З