ГОСТ Р ИСО 17070-2017 Кожа. Химические испытания. Метод определения содержания пентахлорфенола и изомеров тетрахлорфенола, трихлорфенола, дихлорфенола и монохлорфенола

ГОСТ Р ИСО 17070-2017

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

КОЖА

Химические испытания. Метод определения содержания пентахлорфенола и изомеров тетрахлорфенола, трихлорфенола, дихлорфенола и монохлорфенола

Leather. Chemical tests. Method for determination of tetrachlorophenol-, trichlorophenol-, dichlorophenol-, monochlorophenol-isomers and pentachlorophenol content

ОКС 59.140.30

Дата введения 2018-06-01

Предисловие

1 ПОДГОТОВЛЕН Акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт сертификации" (АО "ВНИИС") на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 4

2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 412 "Продукция текстильной и легкой промышленности"

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 9 августа 2017 г. N 841-ст

4 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ИСО 17070:2015* "Кожа. Химические испытания. Определение содержания пентахлорфенола и изомеров тетрахлорфенола, трихлорфенола, дихлорфенола и монохлорфенола" (ISO 17070:2015 "Leather - Chemical tests - Determination of tetrachlorophenol-, trichlorophenol-, dichlorophenol-, monochlorophenol-isomers and pentachlorophenol content", IDT).

________________

* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым в тексте, можно получить, обратившись в Службу поддержки пользователей. - .

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта для увязки с наименованиями, принятыми в существующем комплексе национальных стандартов Российской Федерации.

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им национальные и межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ


Правила применения настоящего стандарта установлены в статье 26 Федерального закона от 29 июня 2015 г. N 162-ФЗ "О стандартизации в Российской Федерации". Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе "Национальные стандарты", а официальный текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод определения содержания пентахлорфенола и изомеров тетрахлорфенола, трихлорфенола, дихлорфенола и монохлорфенола, их солей и эфиров в коже.

Примечание - С помощью данного метода можно также определять изомеры бромфенола.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты*. Для недатированных ссылок применяют самые последние издания, включая любые изменения и поправки.

________________

* Таблицу соответствия международных стандартов национальным см. по ссылке. - .

ISO 2418, Leather - Chemical, physical and mechanical and fastness tests - Sampling location (Кожа. Химические, физические и механические испытания и испытания на прочность. Определение местоположения образца)

ISO 3696, Water for analytical laboratory use - Specification and test methods (Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний)

ISO 4044, Leather - Chemical tests - Preparation of chemical test samples (Кожа. Химические испытания. Подготовка образцов для химических испытаний)

ISO 4684, Leather - Chemical tests - Determination of volatile matter (Кожа. Химические испытания. Определение летучего вещества)

3 Аббревиатуры

В настоящем стандарте для обозначения хлорированных фенолов используются следующие аббревиатуры:

СР - хлорированные фенолы (ХФ);

DiCP - дихлорфенол (ДиХФ);

МоСР - монохлорфенол (МоХФ);

РСР - пентахлорфенол (ПХФ);

TCG - тетрахлоргваякол (тетрахлор-о-метоксифенол) (ТХГ);

ТеСР - тетрахлорфенол (ТеХФ);

TriCP - трихлорфенол (ТриХФ).

4 Сущность метода

Сначала образец кожи подвергают перегонке водяным паром.

После экстракции в н-гексане ХФ ацетилируют уксусным ангидридом и анализируют хлорированные фенилацетаты методом газовой хроматографии с детектором электронного захвата (ДЭЗ) или масс-селективным (МС) детектором. Количественное определение проводят с помощью внешнего стандарта и вводят поправку с помощью внутреннего стандарта.

5 Аппаратура

5.1 Газовый хроматограф (ГХ) с ДЭЗ или МС.

5.2 Аналитические весы с точностью взвешивания до 0,1 мг.

5.3 Подходящий паровой дистиллятор.

5.4 Аппарат для встряхивания, обеспечивающий не менее 200 циклов в минуту.

5.5 Мерные колбы вместимостью 50 и 500 см.

5.6 Колба (коническая) Эрленмейера вместимостью 100 см.

5.7 Делительная воронка вместимостью 250 см или подходящая емкость, позволяющая отделить органическую фазу от водной и которую можно герметизировать для энергичного встряхивания.

5.8 Пипетки Пастера, градуированные пипетки, подходящие автоматические пипетки.

5.9 Сетка с бумажным фильтром марки 4, диаметром 125 мм.

6 Реактивы

Если нет иных указаний, следует использовать реактивы аналитической чистоты. Вода должна быть дистиллированной или ионизованной, класса 3 по ИСО 3696.

6.1 Смесь хлорированных фенолов

Смесь хлорированных фенолов, содержащая следующие изомеры в концентрации 100 мкг/см в ацетоне.

Примечание - Такие смеси хлорированных фенолов можно получить у поставщиков химических веществ для лабораторий.

6.2 ТХГ, концентрация 100 мкг/см в ацетоне (внутренний стандарт), точка кипения от 118°С до 119°С.

6.3 Серная кислота, 1 моль/дм.

6.4 н-Гексан, для анализа остатка.

6.5 Карбонат калия, .

6.6 Уксусный ангидрид, .

6.7 Безводный сульфат натрия.

6.8 Дистиллированная вода класса 3 по ИСО 3696.

6.9 Триэтиламин.

6.10 Ацетон.

7 Отбор проб и подготовка образцов

По возможности отбор проб проводят по ИСО 2418 и измельчают по ИСО 4044. Если отбор проб по ИСО 2418 невозможен (например, кожу берут из готовых изделий, подобных обуви или одежде), подробности порядка отбора проб должны быть приведены в протоколе испытаний.

8 Порядок проведения испытания

8.1 Перегонка водяным паром

Взвешивают примерно 1,0 г пробы кожи и помещают в дистиллятор (5.3). Добавляют 20 см серной кислоты (6.3) концентрацией 1 моль/дм и 100 мм исходного раствора ТХГ (6.2). Подвергают содержимое дистиллятора перегонке водяным паром на подходящем паровом дистилляторе. Используют мерную колбу вместимостью 500 см (5.5), содержащую 5 г (6.5), для сбора дистиллята.

Перегоняют примерно 450 см. Доводят до объема 500 см дистиллированной водой (6.8).

В случае бурного пенообразования следует уменьшить подвод тепла.

8.2 Экстракция "жидкость-жидкость" и ацетилирование

8.2.1 Переносят 100 см дистиллята, полученного в 8.1, в делительную воронку вместимостью 250 см (5.7).

8.2.2 Добавляют 20 см н-гексана (6.4), 0,5 см триэтиламина (6.9) и 1,5 см уксусного ангидрида (6.6) в раствор и встряхивают в течение 30 мин на механическом аппарате (5.4) со скоростью не менее 200 встряхиваний в минуту.

ВНИМАНИЕ! Этот этап необходимо осуществлять в хорошо вентилируемом помещении или вытяжном шкафу.

Примечание - Этап дериватизации проходит в две фазы и в значительной степени зависит от интенсивности встряхивания. Используют подходящее механическое устройство с высокой частотой встряхивания (не менее 200 циклов/мин). Не допускается встряхивать раствор вручную, поскольку это приводит к недостоверным результатам. Следует выполнить компенсацию давления, прежде чем закрепить делительную воронку (5.7) на механическом встряхивающем устройстве (5.4).

8.2.3 После разделения фаз переносят органический слой в коническую колбу (5.6) вместимостью 100 см и встряхивают водный слой в течение следующих 30 мин, добавив еще 20 см н-гексана.

8.2.4 Дегидратируют объединенные экстракты н-гексана добавлением безводного сульфата натрия (6.7) в колбу (5.6) и выдержкой приблизительно 10 мин.

8.2.5 Фильтруют (5.9) экстракт н-гексана количественно, промывая н-гексаном в мерную колбу вместимостью 50 см (5.5).

8.2.6 Доводят до объема 50 см н-гексаном.

8.2.7 Анализируют полученный раствор одним из методов газовой хроматографии (5.1).

8.3 Приготовление градуировочной смеси для ацетилированных ХФ и ТХГ

8.3.1 Дериватизация смеси ХФ и стандарта ТХГ для определения степени возврата

Для расчета возврата готовят смесь стандартов ХФ/ТХГ аналогично пробе.

Отмеряют 100 мм раствора смеси ХФ (6.1) и 100 мм ТХГ (6.2) в сосуде для дистилляции вместе с 20 см серной кислоты (6.3). Данный раствор обрабатывают таким же образом, как и пробу для анализа.

Степень возврата должна быть выше 90%.

8.3.2 Смесь ХФ (внешний стандарт)

Ацетилируют 20 мм раствора смеси ХФ (6.1) и 20 мм раствора ТХГ (6.2) в 30 см раствора концентрацией 0,1 моль/дмтаким же образом, как пробу по 8.2.2-8.2.7, переносят органический слой в мерную колбу вместимостью 50 см (5.5) и доводят до объема н-гексаном.

Окончательная концентрация для ГХ составляет 0,04 мкг/см на соединение.

Данный стандарт используют для вычислений.

Примечание - Такая окончательная концентрация внешнего стандарта подходит для определения концентраций ХФ в коже не менее 5 мг/кг. В случае более низких концентраций ХФ в коже следует пропорционально уменьшить концентрацию внешнего стандарта.

8.4 Газовая хроматография (ГХ)

Можно использовать хроматографическое оборудование различных типов. Условия хроматографического анализа приведены в приложении А и являются примерами параметров, успешно используемых для подобного анализа. В приложении В приведены результаты по надежности данного метода.

9 Обработка результатов

Сравнивают площади отдельных пиков с площадями пиков стандарта, анализированного одновременно с пробой, и проводят расчеты.

Концентрацию ХФ как массовую долю , мг/кг, пробы кожи рассчитывают по формуле

, (1)

где - площадь пика пробы;

- площадь пика стандарта ХФ;

- площадь пика внутреннего стандарта ТХГ в пробе;

- площадь пика внутреннего стандарта ТХГ во внешнем стандарте;

с - концентрация хлорированного фенола в градуировочном стандарте (8.3.2), мкг/см;

m - масса пробы, г;

V - конечный объем пробы, см;

- коэффициент разбавления.

Результаты на основе сухой массы рассчитывают по формуле

, (2)

где - коэффициент для пересчета на сухое вещество, вычисляемый по формуле

, (3)

где - летучее вещество, определенное по ИСО 4684.

10 Протокол испытания

Протокол испытания должен включать следующую информацию:

a) ссылку на настоящий стандарт;

b) тип, происхождение и обозначение испытуемой пробы кожи и использованный метод отбора проб;

c) результат анализа для каждого ХФ, мг/кг, округленный до первого знака после запятой;

d) все отклонения от настоящего метода;

e) дату проведения испытания.

Приложение А
(справочное)

Хроматографический анализ

А.1 Предварительное замечание

Поскольку оснащенность приборами (5.1) в разных лабораториях отличается, общих инструкций по хроматографическому анализу предоставить невозможно. Нижеследующие условия являются примером успешно используемых для анализа параметров.

А.2 Газовая хроматография с детектором электронного захвата (ГХ-ДЭЗ)

А.3 Газовая хроматография с масс-селективным детектором (ГХ-МСД)

Таблица А.1 - Сигналы m/z (масса-заряд) от хлорированных фенолов и время SIM (мониторинг выбранных ионов) рассматриваемых групп

Приложение В
(справочное)

Надежность метода

В.1 Предел количественного определения ПХФ

Для ПХФ приведенный ниже предел количественного определения возможен только в оптимальных условиях. Оптимальные условия в значительной степени зависят от используемого оборудования ГХ и от чувствительности детектора.

Предел количественного определения ПХФ составляет 0,1 мг/кг.

Примечание - С использованием данного метода возможно определять пределы количественного анализа для других хлорированных фенолов, но следует отметить, что предел количественного анализа будет выше для хлорированных фенолов с меньшим содержанием хлора.

В.2 Результаты межлабораторного исследования по ПХФ

Метод, представленный в настоящем стандарте, проверен в межлабораторных испытаниях, проведенных на трех различных пробах кожи (А, В и С) с различным содержанием ПХФ. Результаты представлены в таблице В.1.

Таблица В.1 - Результаты межлабораторных испытаний для ПХФ, мг/к

Приложение ДА
(справочное)

Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов национальным и межгосударственным стандартам

Таблица ДА.1

Электронный текст документа
и сверен по:

, 2017