ГОСТ ISO 17234-2-2022 Кожа. Химические испытания для определения содержания азокрасителей в окрашенной коже. Часть 2. Определение содержания 4-аминоазобензола

Обложка ГОСТ ISO 17234-2-2022 Кожа. Химические испытания для определения содержания азокрасителей в окрашенной коже. Часть 2. Определение содержания 4-аминоазобензола
Обозначение
ГОСТ ISO 17234-2-2022
Наименование
Кожа. Химические испытания для определения содержания азокрасителей в окрашенной коже. Часть 2. Определение содержания 4-аминоазобензола
Статус
Действует
Дата введения
2023.06.01
Дата отмены
-
Заменен на
-
Код ОКС
59.140.30

        ГОСТ ISO 17234-2-2022


МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ


КОЖА


Химические испытания для определения содержания азокрасителей в окрашенной коже


Часть 2


Определение содержания 4-аминоазобензола


Leather. Chemical tests for the determination of azo colorants in dyed leathers. Part 2. Determination of 4-aminoazobenzene

МКС 59.140.30

Дата введения 2023-06-01


Предисловие

Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 ПОДГОТОВЛЕН Акционерным обществом "Инновационный научно-производственный центр текстильной и легкой промышленности" (АО "ИНПЦ ТЛП") на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 5

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 13 декабря 2022 г. N 62)

За принятие проголосовали:


Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97

Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97

Сокращенное наименование национального органа по стандартизации

Армения

АМ

ЗАО "Национальный орган по стандартизации и метрологии" Республики Армения


Беларусь

BY

Госстандарт Республики Беларусь


Казахстан

KZ

Госстандарт Республики Казахстан


Киргизия

KG

Кыргызстандарт


Россия

RU

Росстандарт


Узбекистан

UZ

Узстандарт


4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 23 декабря 2022 г. N 1581-ст межгосударственный стандарт ГОСТ ISO 17234-2-2022 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июня 2023 г.

5 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ISO 17234-2:2011* "Кожа. Химические испытания для определения содержания некоторых азокрасителей в окрашенной коже. Часть 2. Определение содержания 4-аминоазобензола" ("Leather - Chemical tests for the determination of certain azo colorants in dyed leathers - Part 2: Determination of 4-aminoazobenzene", IDT).

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

7 Некоторые элементы настоящего стандарта могут являться объектами патентных прав

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации.

В случае пересмотра, изменения или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации в каталоге "Межгосударственные стандарты"


1 Область применения

Настоящий стандарт дополняет ISO 17234-1 и устанавливает специальный метод обнаружения в продукции некоторых азокрасителей, способных высвобождать 4-аминоазобензол. Данный метод также позволяет обнаружить 4-аминоазобензол (краситель сольвентный Желтый 1), уже присутствующий в качестве свободного амина в продукции, не прошедшей восстановительное расщепление.

Азокрасители, способные образовывать 4-аминоазобензол, генерируют в условиях, установленных в ISО 17234-1 для аминов, анилина и 1,4-фенилендиамина. Наличие красителей на основе 4-аминоазобензола невозможно надежно установить без дополнительной информации (например, химического состава использованного красителя) или без специальной методики.

Данным методом невозможно определить количественное содержание использованных азокрасителей, способных выделять в процессе восстановительного расщепления азогрупп(ы) один или несколько других ароматических аминов, приведенных в приложении XVII к Регламенту EC 1907/2006 Европейского парламента и Совета по регистрации, оценке, санкционированию и ограничению применения химических веществ [Council on the Registration, Evaluation, Authorisation and Restriction of Chemicals (Регламент REACH)], за исключением 4-аминоазобензола.


2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты [для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного стандарта, для недатированных - последнее издание (включая все изменения)].

ISO 2418, Leather - Chemical, physical and mechanical and fastness tests - Sampling location (Кожа. Химические, физические и механические испытания и испытания на устойчивость. Установление места отбора образцов)

ISO 4044, Leather - Chemical tests - Preparation of chemical test samples (Кожа. Химические испытания. Подготовка образцов для химических испытаний)


3 Общие положения

Некоторые азокрасители способны высвобождать при восстановительном расщеплении азогрупп(ы) вещество 4-аминоазобензол, которое запрещено согласно приложению XVII Регламента (ЕС) N 1907/2006 Европейского Парламента и Совета, касающегося правил регистрации, оценки, санкционирования и ограничения химических веществ (REACH).

Таблица 1 - 4-аминоазобензол, запрещенный Регламентом REACH 1907/2006/Приложение XVII


N

Номер по CAS

Номер по указателю

Номер в EC

Вещество

22

60-09-3

611-008-00-4

200-453-6

4-аминоазобензол


4 Принцип

После обезжиривания образец кожи обрабатывают дитионитом натрия в щелочном растворе при температуре 40°C в закрытом сосуде. 4-аминоазобензол, который высвобождается в процессе, с помощью жидкостной экстракции переводят в фазу трет-бутилметилового эфира. Аликвоту фазы трет-бутилметилового эфира используют для анализа.

Обнаружение и определение 4-аминоазобензола выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии [ВЭЖХ (HPLC)] с использованием фотометрического детектора на диодной матрице [ФДМД (DAD)] или масс-селективного детектора [ВЭЖХ/МСД (HPLC/MS)], методом капиллярной газовой хроматографии с помощью масс-селективного детектора [КГХ/МСД (GC/MS)] или методом капиллярного электрофореза с помощью фотометрического детектора на диодной матрице [КЭ/ФДМД (CE/DAD)], качественно с помощью метода тонкослойной хроматографии или высокоэффективной тонкослойной хроматографии [ТСХ, ВЭТСХ (TLC, HPTLC)].

Если 4-аминоазобензол обнаруживают одним хроматографическим методом, то подтверждение выполняют, используя один или несколько альтернативных методов. Количественное определение аминов проводят методом [ВЭЖХ/ФДМД (HPLC/DAD)].


5 Требования безопасности

5.1 Соединения 4-аминоазобензола относят к потенциальным канцерогенам для человека.

Взаимодействие с этими веществами, их утилизацию необходимо проводить в строгом соответствии с национальными правилами по здравоохранению и безопасности.

5.2 Пользователь несет ответственность за соблюдение техники безопасности при использовании данного метода испытаний и сопутствующих материалов. Необходимо проконсультироваться с изготовителями относительно получения дополнительной информации, например паспорта безопасности материалов, а также прочих рекомендаций.

5.3 Рекомендуется следовать правилам надлежащей лабораторной практики. В любом из помещений лаборатории при работе с порошкообразными красителями и 4-аминоазобензолом необходимо пользоваться защитными очками, противопылевыми респираторами и одноразовыми перчатками.

5.4 Пользователи должны соблюдать требования национальных и местных правил техники безопасности.


6 Аппаратура

Используют стандартное лабораторное оборудование, в частности следующее.

6.1 Подходящий для реакции сосуд из термостойкого стекла с газонепроницаемой пробкой.

6.2 Нагреватель, обеспечивающий температуру (40±2)°C.

6.3 Сепаратор со скоростью вращения более 3000 об/мин.

6.4 Ротационный вакуумный испаритель.

6.5 Пипетки требуемого размера или разные.

6.6 Ультразвуковая баня не менее 160 Вт, с регулируемым нагревом.

6.7
Горизонтальный встряхиватель
с достаточной частотой 5 с
, длиной пути от 2 до 5 см.
6.8
Полипропиленовый
или
полиэтиленовый шприц
объемом 2 см
.

6.9 Приборное оборудование для нижеперечисленных методов

6.9.1 Газовая хроматография (ГХ) с масс-селективным детектором (МСД).

6.9.2 Высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ) с градиентом элюирования и фотометрическим детектором на диодной матрице (ФДМД) или масс-селективным детектором (МСД).

6.9.3 Тонкослойная хроматография (ТСХ) или высокоэффективная тонкослойная хроматография (ВЭТСХ) с соответствующим детектированием.

6.9.4 Капиллярный электрофорез (КЭ) с детектором ФДМД.

Примечание - Описание оборудования приведено в приложении A.


7 Реактивы

Если нет иных указаний, применяют химические вещества аналитической чистоты.

7.1 Гидроксид натрия.

7.2
Водный раствор дитионита натрия
,
=200 мг/см
, свежеприготовленный, для использования непосредственно после выдерживания в течение 1 ч в закрытом сосуде.
, свежеприготовленный, для использования непосредственно после выдерживания в течение 1 ч в закрытом сосуде.

________________

- концентрация по массе (масса вещества на единицу массы смеси).
- концентрация по массе (масса вещества на единицу массы смеси).
7.3
Раствор гидроксида натрия,
w
=2%
.

________________

w
- процентная концентрация по массе (массовая доля).

7.4 н-гексан.

7.5 трет-бутилметиловый эфир (ТБМЭ).

7.6 Хлорид натрия.

7.7 4-аминоазобензол, сверхчистый.

7.8 Внутренние стандарты для газовой хроматографии (ИС), например:

- ИС 1: нафталин-d 8 (CAS No.: 1146-65-2);

- ИС 2: 2, 4, 5-трихлоранилин (CAS No.: 636-30-6);

- ИС 3: бензидин-d 8 (CAS No.: 92890-63-6);

- ИС 4: антрацен-d 10 (CAS No.: 1719-06-8).

7.9 Стандартные растворы

7.9.1
Раствор внутреннего стандарта (ИС)
в
трет
-бутилметиловом эфире,
=10,0 мкг/см
.
7.9.2
Калибровочный раствор 4-аминоазобензола
для проверки методики эксперимента и приготовления калибровочных растворов 4-аминоазобензола в метаноле,
=500 мкг/см
.

8 Отбор и подготовка образцов

Отбор образцов проводят в соответствии с ISO 2418, измельчение образцов кожи - в соответствии с ISO 4044. Если отбор образцов в соответствии с ISO 2418 невозможен (например, извлечение из готовых изделий - обуви, одежды, и т.п.), то способ отбора образцов должен быть описан в протоколе испытаний. Все следы клея должны быть удалены механическим способом.

В случае если образец отбирают из лоскутного кожаного изделия с разноцветным рисунком, то образцы различных цветов по возможности анализируют отдельно. Для изделий, изготовленных из кожи различного качества, образцы кожи различного качества анализируют отдельно.


9 Процедура

9.1 Обезжиривание

Кожу массой более 1,0 г, порезанную кусочками (площадью 25 мм
), или измельченный образец кожи помещают в закрытый сосуд (6.1) вместимостью 50 см
, обрабатывают порцией 20 см
н-гексана (7.4) в ультразвуковой бане (6.6) при температуре (40
±2)°C
в течение 20 мин.
Декантируют слой н-гексана с образца кожи. Следует избегать потерь частиц кожи во время декантирования. Сразу после декантирования обрабатывают образец так же, как до этого, порцией 20 см
н-гексана. Выпаривают остаток н-гексана из открытого сосуда по меньшей мере в течение ночи.

9.2 Восстановительное расщепление

К образцу добавляют 9,0 см
раствора гидроксида натрия (7.3). Плотно закупоривают реакционный сосуд и энергично встряхивают. Все волокна материала кожи должны быть смочены.
Затем с помощью шприца (6.8) добавляют 1,0 см
водного раствора дитионита натрия (7.2). Образец и восстановительный раствор энергично встряхивают и выдерживают при температуре (40
±2)°C
в течение точного интервала времени - 30 мин. Затем охлаждают до комнатной температуры (от 20
°C
до 25
°C)
в течение 1 мин водой или, если необходимо, охлаждающей смесью льда, воды и соли.

9.3 Отделение и концентрирование 4-аминоазобензола

Добавляют 5,0 см
трет
-бутилметилового эфира (7.5) или 5,0 см
раствора внутреннего стандарта (7.9.1) в реакционный раствор. После этого добавляют 7,0 г хлорида натрия (7.6) и встряхивают смесь непрерывно в течение 45 мин, с частотой встряхивания
f
=5 с
(6.7). Для полного разделения фаз смесь после встряхивания центрифугируют.

Время задержки между охлаждением и встряхиванием не должно превышать 5 мин.

Для последующего анализа переносят аликвоту фазы трет-бутилметилового эфира в подходящую виалу, которую немедленно закрывают. Выполняют обнаружение и определение 4-аминоазобензола хроматографическими методами, перечисленными в 6.9.

РЕКОМЕНДАЦИЯ - Для некоторых методов анализа может потребоваться концентрирование экстракта, полученного по 9.3, или перенос его в другой подходящий растворитель (например, метанол). Рекомендуется концентрировать экстрагированную фазу
трет
-бутилметилового эфира до примерно 1,0 см
(не досуха) в вакуумном ротационном испарителе при небольшом разрежении и температуре не более 50
°C.
Затем удалить остаток растворителя очень осторожно, без вакуума, посредством слабого потока инертного газа.

Примечания

1 Удаление растворителя (концентрирование в вакуумном ротационном испарителе, выпаривание досуха) может привести к значительным потерям 4-аминоазобензола, если выполнять процедуру без контроля.

2 По возможности, стараются избегать замены растворителя, поскольку в процессе анализа значительные потери анализируемого вещества могут произойти за счет матричных эффектов.

9.4 Калибровочный раствор

Добавляют 5,0 см
трет
-бутилметилового эфира (7.5) или 5,0 см
раствора внутреннего стандарта (7.9.1) к 0,1 см
калибровочного раствора 4-аминоазобензола (7.9.2). Эту смесь используют для калибровки, поскольку извлечение 4-аминоазобензола при разделении фаз с использованием данной методики составляет от 95% до 100%.

9.5 Проверка аналитической системы

Для проверки данной методики 0,1 см
калибровочного раствора 4-аминоазобензола (7.9.2) обрабатывают в соответствии с 9.2 и 9.3. Степень извлечения 4-аминоазобензола должна быть не менее 60%.

9.6 Хроматографический анализ

Обнаружение 4-аминоазобензола может быть выполнено с помощью хроматографических методов, перечисленных в 6.9. Можно также использовать другие подтвержденные методы. Количественное определение 4-аминоазобензола выполняют с помощью метода ВЭЖХ/ФДМД или КГХ/МСД. Если используют газовую хроматографию, то применяют соответствующие внутренние стандарты (7.8).


10 Оценка результатов

Количество 4-аминоазобензола обычно вычисляют с помощью компьютерной программы. Расчет можно осуществить вручную по площадям пиков.

10.1 Расчет с помощью внутреннего стандарта

Концентрацию 4-аминоазобензола рассчитывают как массовую долю, w, в миллиграммах на килограмм (мг/кг) образца, по следующей формуле:

, (1)
где
- концентрация 4-аминоазобензола в калибровочном растворе в мкг/см
;
- площадь пика 4-аминоазобензола в растворе образца, в единицах площади;
- площадь пика 4-аминоазобензола в калибровочном растворе, в единицах площади;
- площадь пика внутреннего стандарта в растворе образца, в единицах площади
;

________________

Количественный анализ с помощью ГХ/МСД.
- площадь пика внутреннего стандарта в калибровочном растворе, в единицах площади
;

________________

Количественный анализ с помощью ГХ/МСД.
V
- объем образца согласно 9.3 (конечный объем образца), см
; здесь: 5,0 см
;
- масса образца кожи, г.

10.2 Расчет без внутреннего стандарта

Концентрацию 4-аминоазобензола рассчитывают как массовую долю, w, в миллиграммах на килограмм (мг/кг) образца, по следующей формуле:

, (1)
где
- концентрация 4-аминоазобензола в калибровочном растворе, (мкг/см
);
- площадь пика 4-аминоазобензола в растворе образца, в единицах площади;
- площадь пика 4-аминоазобензола в калибровочном растворе, в единицах площади;
V -
объем образца согласно 9.3 (конечный объем образца), см
; здесь: 5,0 см
;
- масса образца кожи, г.

10.3 Надежность метода

Информация о надежности метода представлена в приложении B.


11 Протокол испытаний

Протокол испытаний должен ссылаться на данный официальный метод и содержать следующую информацию:

a) ссылку на настоящий стандарт (т.е. ГОСТ ISO 17234-2);

b) вид, происхождение и обозначение образца (неполный образец, если таковой использовался);

c) дату поступления образца и дату проведения анализа;

d) процедуру отбора образцов;

e) способ обнаружения и метод количественного определения;

f) результаты анализа, такие как концентрация и предел обнаружения 4-аминоазобензола, в миллиграммах на килограмм (мг/кг). Следует быть внимательным в интерпретации результатов при получении значения 4-аминоазобензола менее 30 мг/кг (см. приложение C).

Приложение A

(справочное)


Методы хроматографического анализа


А.1 Предварительное замечание

Поскольку оснащение (6.9) лабораторий может быть различным, для хроматографических анализов невозможно представить общие инструкции. Успешно испытываются и используются следующие параметры.

А.2 Высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ) (количественный метод)

А.2.1 Высокоэффективная жидкостная хроматография/фотометрический детектор с диодной матрицей (ВЭЖХ/ФДМД)


Элюент 1:

Метиловый спирт;


Элюент 2:

0,575 г дигидрофосфата аммония + 0,7 г гидрофосфата натрия в 1000 см
воды, pH=6,9;

Неподвижная фаза:

Zorbax SB-Phenyl
(5 мкм); (250
4,6) мм;

________________

Zorbax SB-Phenyl является примером подходящей продукции, имеющейся в продаже. Эта информация приведена исключительно для удобства пользователей настоящего стандарта и не указывает на предпочтение данного продукта со стороны ИСО.

Скорость потока:

от 0,7 до 1,0 см
/мин;

Градиент:

см. таблицу A.1;


Таблица A.1 - Программа градиента


Время, мин

Элюент 1, %

Элюент 2, %

0

0

100

5

10

90

10

10

90

27

68

32

29

100

0


Температура колонки:

30°С;


Объем впрыска:

0,01 см
;

Детектирование:

ФДМД, спектрограф;


Количественный анализ:

при 240, 280, 305 и 380 нм.


A.2.2 Высокоэффективная жидкостная хроматография/масс-селективный детектор (ВЭЖХ/ФДМД/МСД)


Элюент 1:

ацетонитрил;


Элюент 2:

ацетат аммония в 1000 см
воды, 5 ммоль, уровень pH=3,0;

Неподвижная фаза:

Zorbax Eclipse XDB C18
(3,5 мкм); (50
2,1) мм;

________________

Zorbax Eclipse XDB C18 является примером подходящей продукции, имеющейся в продаже. Эта информация приведена исключительно для удобства пользователей настоящего стандарта и не указывает на предпочтение данного продукта со стороны ИСО.

Скорость потока:

0,3 см
/мин;

Градиент:

см. таблицу A.2;


Таблица A.2 - Программа градиента


Время, мин

Элюент 1, %

Элюент 2, %

0

10

90

1,5

20

80

7,5

90

10


Температура колонки:

40°C;


Объем впрыска:

0,002 см
;

Детектирование:


квадрупольная и/или масс-спектрометрическая ионная ловушка, режим сканирования и/или МС детектирование МС-дочернего иона; ФДМД: в отношении длины волны см. A.2.1;


Газ-спрей:

азот (в сосудах/генераторный);


Ионизация:

электрораспыление, положительное, по API, фрагментор 120 В.


A.3 Капиллярная газовая хроматография (КГХ/МСД) (количественный метод)


Капиллярная колонка:

ZB-5-(Zebron)
, длина: 30 м, внутренний диаметр: 0,25 мм, толщина пленки: 0,25 мкм

________________

ZB-5-(Zebron) является примером подходящей продукции, имеющейся в продаже. Эта информация приведена исключительно для удобства пользователей данного документа и не указывает на предпочтение данного продукта со стороны ИСО.

Система ввода:

без деления;


Температура инжектора:

250°C;


Газ-носитель:

Гелий;


Температурная программа:

50°C (3 мин), от 50°C до 280°C (15°С/мин), 280°C (6 мин);


Объем впрыска:

0,001 см
, разделение 1:15;

Детектирование:

МС.


A.4 Капиллярный электрофорез (КЭ/ФДМД) (количественный метод)

0,2 см
испытуемого раствора (9.3) смешивают с 0,05 см
соляной кислоты HCl (
c
=0,01 моль/дм
) и пропускают через мембранный фильтр (0,0002 см
). Этот раствор анализируют с помощью капиллярного зонального электрофореза.

Капилляр 1:


56 см, без покрытия, внутренний диаметр 50 мкм, с увеличенной длиной оптического пути;


Капилляр


56 см, покрытый поливиниловым спиртом (ПВС), внутренний диаметр 50 мкм, с увеличенной длиной оптического пути;


Буферный раствор:

фосфатный буферный раствор (c=50 ммоль/л), pH=2,5;


Температура колонки:

25°C;


Напряжение:

30 кВ;


Время впрыска:

4 с;


Время опорожнения:

5 с;


Детектирование:

ФДМД 214, 254 нм, спектрограф.


A.5 Тонкослойная хроматография (ТСХ) (качественный метод); ВЭТСХ или ТСХ только для полуколичественного подтверждения

A.5.1


Пластины (ВЭТСХ):


силикагель 60 с флуоресцентным индикатором F 254, (20
10) см;

Объем исследуемого раствора:

(0,002-0,005) см
, наносится в виде капли;

Подвижный растворитель 1:

хлороформ/уксусная кислота (90+10) частей на объем.


A.5.2


Пластины (ТСХ):


силикагель 60 с флуоресцентным индикатором F 254, (20
20) см;

Объем исследуемого раствора:

0,01 см
, наносится в виде линии;

Подвижный растворитель 2:

хлороформ/этилацетат/уксусная кислота (60+30+10) частей на объем;


Подвижный растворитель 3:

хлороформ/метанол (95+5) частей на объем;


Подвижные растворители 2 и 3:

один за другим без просушивания пластин.


A.5.3


Детектирование:

1) ультрафиолетовая (УФ) лампа;

2) после последовательной обработки реактивами 1 и 2 время реакции приблизительно 5 мин.


Реактив 1:

0,1% нитрита натрия (
) в хлориде натрия (HCl) (
с
=1 моль/дм
);

Реактив 2:

0,2%
-нафтола в гидроксиде калия (KOH) (
с
=1 моль/дм
).

A.6 Примеры хроматограмм и спектров

Примеры хроматограмм и спектров показаны на рисунках A.1-A.4.


X - время; Y - относительные единицы; 1 - внутренний стандарт; 2 - 4-аминоазобензол

Рисунок A.1 - Хроматограмма общего ионного тока, 4-аминоазобензол, КГХ/МСД


X - m/z; Y - относительные единицы

Рисунок A.2 - КГХ/МСД 70 эВ-спектр и структура 4-аминоазобензола


X - мин; Y - мЕОП (0,001 единицы оптической плотности); 1 - ФДМД A, сигнал=240; 2 - 4-аминоазобензол; 3 - ФДМД B, сигнал=380

Рисунок A.3 - Хроматограмма 4-аминоазобензола, ВЭЖХ/ФДМД; детектирование при 240 и 380 нм


X - нм; Y - мЕОП (0,001 единицы оптической плотности)

Рисунок A.4 - ВЭЖХ/ФДМД-спектр 4-аминоазобензола

Приложение B

(справочное)


Надежность метода

В таблице B.1 отражены результаты межлабораторных испытаний, выполненных для определения содержания 4-аминоазобензола в коже.

Таблица B.1 - Результаты межлабораторных испытаний. Определение концентрации образовавшегося 4-аминоазобензола в коже [1]


Параметр

Методика анализа

КГХ/МСД

ВЭЖХ

Число лабораторий-участниц

10

11

Число выбросов

2

2

Число лабораторий после исключения выбросов

8

9

Среднее значение, x, мг/кг

81,9

91,2

Повторяемость, r, мг/кг

21,4

27,1

Стандартное отклонение повторяемости.
, мг/кг

7,6

9,7

Воспроизводимость R, мг/кг

32,5

35,9

Стандартное отклонение воспроизводимости
, мг/кг

11,6

12,5


Данный официальный метод был разработан рабочей группой "Анализ запрещенных азокрасителей" немецкого учреждения BVL (
Bundesamt
Verbraucherschutz und Lebensmittelsicherh eit, Berlin Deutschland
- Федеральное ведомство по защите прав потребителей и безопасности пищевых продуктов) и оценен в межлабораторном испытании, в котором приняли участие 11 лабораторий.

a) В отношении оценки повторяемости и воспроизводимости результатов межлабораторных испытаний (по круговой схеме) необходимо учесть следующее:

1) межлабораторные испытания показали, что отношение красителя к восстановителю и "возраст" восстановителя могут оказывать решающее влияние на количественный результат. Следовательно, рекомендуется выполнять восстановительное расщепление в строгом соответствии с условиями, изложенными в 9.2 (время, температура и количество);

2) другим важным фактором является экстракция системы "жидкость-жидкость", например, разделение водной и органической фаз, для предотвращения дальнейшей реакции расщепления азогруппы 4-аминоазобензола. Поэтому настоятельно рекомендуется точно соблюдать условия, изложенные в 9.3.

b) Образец кожи для межлабораторных испытаний отобран из типового изделия, его измельчили и смешали с неокрашенной кожей. Таким образом можно снизить гомогенность материала.

c) Применение других подходящих внутренних стандартов может привести к более высокой повторяемости метода КГХ/МСД. Это условие, однако, не рассматривалось при оценке межлабораторных испытаний.

Приложение С

(справочное)


Руководство по оценке. Интерпретация результатов анализа

Поскольку получение аминов в очень небольших количествах может привести к ложным положительным результатам, приложение XVII Регламента REACH 1907/2006 устанавливает предельное значение как 30 мг/кг образца. Это значение применяется только к образцу материала, который является гомогенным по структуре и окрашиванию, а не к смешанному образцу гетерогенного состава.

Если обнаруженное количество 4-аминоазобензола превышает 30 мг/кг, можно предположить, что был использован определенный азокраситель. При концентрации ниже 30 мг/кг в настоящее время невозможно сделать авторитетное заявление об использовании определенных азокрасителей без получения дополнительной информации, такой, например, как тип и/или чистота использованных красителей или другого использованного сырья.

В этом контексте рекомендуется сообщать результаты анализа предлагаемым образом.

В случае, когда концентрация образовавшегося 4-аминоазобензола не более 30 мг/кг:

Согласно выполненному анализу азокрасителей, способных высвобождать 4-аминоазобензол в результате восстановительного расщепления азогрупп(ы), в представленном изделии обнаружено не было.

В случае, когда концентрация образовавшегося 4-аминоазобензола более 30 мг/кг:

Согласно выполненному анализу предполагается, что представленное изделие изготовлено или обработано с применением азокрасителей, запрещенных в соответствии с приложением XVII Регламента REACH 1907/2006.

Приложение ДА

(справочное)

Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов межгосударственным стандартам

Таблица ДА.1


Обозначение ссылочного международного стандарта

Степень соответствия

Обозначение и наименование соответствующего межгосударственного стандарта

ISO 2418

IDT

ГОСТ ISO 2418-2013 "Кожа. Химические, физические и механические испытания и испытания на устойчивость. Установление места отбора проб"*

ISO 4044

IDT

ГОСТ ISO 4044-2014 "Кожа. Химические испытания. Подготовка образцов для химических испытаний"*

Примечание - В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандартов:

- IDT - идентичные стандарты



________________

* Рекомендуется использовать действующие версии этих стандартов с учетом всех внесенных в данные версии изменений.


Библиография


[1]

Amtliche Sammlung von Untersuchungsverfahren nach
§ 64 LFGB B 82.02-9:2006-09/BVL B 82.02-9:2006-09 Berichtigung 2008-04 - Nachweis der Verwendung von Azofarbstoffen, die 4-Aminoazobenzol freisetzen
(Официальный сборник процедур исследования в соответствии с
§ 64 LFGB B 82.02-9:2006-09/BVL B 82.02-9:2006-09 Berichtigung 2008-04 -
Доказательство использования азокрасителей, которые могут выделять 4-аминоазобензол)

[2]

Regulation (EC) No. 1907/2006 of the European Parliament and of the Council concerning the Registration, Evaluation, Authorisation and Restriction of Chemicals (REACH), Annex XVII (Регламент EC No.1907/2006 Европейского парламента и Совета по регистрации, оценке, санкционированию и ограничению применения химических веществ (REACH), приложение XVII)


УДК 675.046.12:006.354

МКС 59.140.30

IDT


Ключевые слова: окрашенная кожа, азокраситель, 4-аминоазобензол, определение, принцип, процедура, оценка, протокол