ГОСТ 1932-82 Угли каменные и кокс. Методы определения фосфора

тай

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

УГЛИ КАМЕННЫЕ И КОКС

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА

ГОСТ 1932—82 (СТ СЭВ 2228—80)

Издание официальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ Москва

УДК 622.333 : 546.18.06 : 006.354 Группа А19

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Методы определения фосфора

Hard coals and соке. Methods for determination of phosphorus

ОКСТУ 0709, 0309

Срок действия с 01.07.83 до 01.07.93

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на каменные угли, кокс и полукокс и устанавливает объемный, гравиметрический и фотоколориметрический методы определения фосфора в золе, полученной после их сжигания в диапазоне массовой доли фосфора от 0,01 до 0,10%.

При возникновении разногласий определение фосфора производят фогоколориметрическим методом Б.

• 1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ

  • 1.1. Отбор и подготовка проб для лабораторных испытаний угля по ГОСТ 10742—71, кокса — по ГОСТ 23083—78.

  • 1.2. Пробу кокса озоляют по СТ СЭВ 493—77, угля — по ГОСТ 11022—75. Полученную золу измельчают в агатовой ступке до крупности не более 0,06 мм.

• 2. ОБЪЕМНЫЙ И ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОДЫ

  • 2.1. Сущность методов

Методы основаны на удалении кремнезема из золы угля или кокса путем выпаривания или осаждения и последующем осаждении фосфора при помощи молибденового реактива в виде фосфоро-молибденовокислого аммония.

Издание официальное

• 2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Электрошкаф сушильный лабораторный с температурой нагрева до (200±3)°С.

Весы с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г.

Баня песочная.

Баня водяная.

Тигель платиновый с крышкой вместимостью 30—50 см³. Воронка ВФ—1—32(40)— ГЮР40 ТХС по ГОСТ 25336—82. Ступка агатовая или из углеродистого вольфрама.

Чашка выпарительная 4 по ГОСТ 9147—80.

Фильтры средней плотности и плотные.

Колбы Кн—2—250—ТХС, Кн—2—500-ТХС по ГОСТ

25336—82.

Стакан Н—1—400ТС по ГОСТ 25336—82.

Аммония гидроокись, раствор 0,1 г/см³.

Калия нитрат, раствор 0,01 г/см³.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78, раствор 0,4 г/см³.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, раствор 0,1 моль/дм³.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77.

Аммония нитрат, раствор 0,03 г/см³.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652—69.

Молибденовый реактив готовят следующим образом: в 1360 см³ воды комнатной температуры растворяют 54,0 г нитрата аммония, 52,6 г лимонной кислоты, 68,0 г молибдата аммония и добавляют раствор азотной кислоты (253 см³ азотной кислоты растворяют в 310 см³ воды). Для получения прозрачного раствора прибавляют несколько капель насыщенного раствора двузамещенного фосфата аммония, затем раствор подогревают и поддерживают в кипящем состоянии в течение 10 мин. По истечении этого времени раствор оставляют на 12 ч до получения прозрачного раствора. Прозрачный раствор хранят в бутыли из темного стекла.

Полученный реактив стабильный и может храниться около 5 мес.

Аммония молибдат.

Аммония фосфат двузамещенный.

Феноловый красный.

Бромтимоловый синий.

Известь натронная.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор 0,1 моль/дм³.

Комбинированный индикатор, растворы:

Готовят растворы А и Б.

Раствор А: навеску 0,1 г фенолового красного растирают в ступке с 10 см³ раствора гидроокиси натрия 0,1 моль/дм³, пере-

носят, смывая водой, в мерную колбу вместимостью 250 см³, разбавляют водой до объема примерно 240 см³ и добавляют раствор гидроокиси натрия 0,1 моль/дм³ в таком количестве, чтобы получить изменение окраски раствора. Устанавливают pH раствора до 7,5 раствором азотной кислоты 0,1 моль/дм³ и доливают дистиллированной водой до метки.

Раствор Б: 0,1 г бромтимолового синего растирают в ступке с 10 см³ раствора гидроокиси натрия 0,1 моль/дм³ и далее поступают так же, как при подготовке раствора А.

Комбинированный индикатор получают путем смешивания 40 см³ раствора А и 25 см³ раствора Б. Индикатор употребляют в количестве 0,5 см³ на 100 см³ титруемого раствора.

Фенолфталеин, раствор 0,002 г/см³ в растворе этилового спирта 0,7 г/см³.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300—87, растворы 0,7 и 0,95 г/см³.

Калия фосфат однозамещенный по ГОСТ 4198—75, основной раствор: 4,396 г предварительно высушенного в течение 1 ч при температуре 110°С фосфата калия растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1000 см³ и доливают до метки. 1 см³ этого раствора соответствует 0,001 г фосфора.

Все применяемые реактивы должны иметь, степень чистоты ч.д.а. Для приготовления растворов и проведения определения используют дистиллированную воду по ГОСТ 6709—72.

(Измененная редакция, Изм. № I).

• 2.3. Проведение испытания

  • 2.3.1. В зависимости от предполагаемой массовой доли фосфора отбирают две навески массой 0,5 г каждая при массовой доле фосфора в золе свыше 0,5% и 1 г — при массовой доле фосфора до 0,5%.

Взвешивание проводят с погрешностью не более 0,0002 г.

• 2.3.2. Из навески золы угля или кокса удаляют кремнезем методом выпаривания или осаждения.

При удалении кремнезема методом выпаривания навеску золы помещают в платиновый тигель, добавляют 10 см³ азотной кислоты и 5 см³ раствора фтористоводородной кислоты. Содержимое тигля выпаривают до получения сухого остатка, подогревая его в песчаной бане при температуре 100°С, избегая кипения. Затем снова добавляют 10 см³ азотной кислоты и 5 см³ раствора фтори-стводородной кислоты и выпаривание повторяют. Во время выпаривания тигель должен быть прикрыт крышкой во избежание разбрызгивания и пересушивания осадка.

К сухому остатку добавляют 15 см³ азотной кислоты и выпаривают содержимое тигля до объема 7 см³. При неполном растворении сухого остатка выпаривание повторяют дважды.

Содержимое тигля переносят в коническую колбу вместимостью 250 см³, смывая дистиллированной водой таким образом., чтобы количество раствора не превышало 80 см³. Колбу прикрывают часовым стеклом и кипятят в течение 15 мин.

Содержимое колбы фильтруют через плотный фильтр в химический стакан вместимостью 400 см³. Фильтр промывают дистиллированной водой до тех пор, пока 10 см³ последнего фильтрата при добавлении одной капли раствора гидроокиси натрия и двух капель комбинированного индикатора позволяют получить неисчезающую лиловую окраску. Конечный объем фильтрата не должен превышать 250 см³. Полученный раствор выпаривают до объема около 50 см³.

При удалении кремнезема методом осаждения, навеску золы помещают в фарфоровую чашку вместимостью 150 см³, добавляют 40 см³ соляной кислоты и 20 см³ азотной кислоты. Содержимое чашки осторожно выпаривают до получения сухого остатка, нагревая на водяной бане в течение 12 ч при температуре около 80°С. К сухому остатку вновь добавляют 20 см³ азотной кислоты к вторично выпаривают досуха. К остатку добавляют 10 см³ азотной кислоты и 50 см³ дистиллированной воды. Отфильтровывают от выделившегося кремнезема через фильтр средней плотности в химический стакан вместимостью 400 см³.

Остаток несколько раз промывают горячей водой, а фильтрат выпаривают до объема около 50 см³.

• 2.3.3. К фильтрату, полученному после удаления кремнезема, добавляют по каплям раствор гидроокиси аммония до начала осаждения гидроокисей железа и алюминия. Полученный осадок растворяют несколькими каплями азотной кислоты и добавляют еще 4 см³ этой кислоты. Раствор нагревают, не доводя до кипения, добавляют 80 см³ молибденового реактива и выдерживают при зтой температуре от 3 до 5 мин. После образования осадка содержимое стакана выдерживают примерно в течение 2 ч при комнатной температуре.

• 2.3.4. При определении фосфора объемным методом осадок фильтруют через плотный фильтр и промывают раствором нитрата калия 0,01 г/см³ до нейтральной реакции: до получения неисчезающей лиловой окраски в последних 10 см³ фильтрата при добавлении к нему одной капли раствора гидроокиси натрия и двух капель комбинированного индикатора или розовой окраски при добавлении раствора фенолфталеина.

Учитывая растворимость промываемого осадка, необходимо использовать минимальное количество раствора и следить за тем, чтобы осадок на фильтре был постоянно влажным. Фильтр с осадком переносят в коническую колбу вместимостью 500 см³ и растворяют осадок в растворе гидроокиси натрия, добавляя раствор до требуемого, а затем с избытком. Содержимое колбы разбавляют 100 см³ свежепрокипяченной охлажденной водой, колбу закрывают пробкой, снабженной термометром и трубкой, наполненной свежей натронной известью, и подогревают до температуры 40°С, постоянно перемешивая. Затем раствор охлаждают до комнатной температуры и титруют избыток раствора гидроокиси натрия раствором азотной кислоты в присутствии комбинированного индикатора до перехода лиловой окраски в желтую или в присутствии раствора фенолфталеина — до исчезновения розовой окраски.

Одновременно таким же способом проводят контрольный опыт, используя применяемые для определения реактивы без навески топлива. Количество раствора гидроокиси натрия, израсходованного при проведении определения, принимают за поправку.

• 2.3.5. При определении фосфора гравиметрическим методом содержимое стакана после осаждения по п. 2.3.3. оставляют стоять на 2,5 ч при комнатной температуре, периодически помешивая. Затем фосфомолибдат осаждают, фильтруют через предварительно высушенную при температуре 180—200^СС и взвешенную фильтрующую воронку, промывают четыре раза 15 см³ разбавленной азотной кислотой (плотностью 1,2 г/см³), два раза i5 см³ раствора нитрата аммония, два раза 5 см³ воды, а затем два раза 3 см³ раствора этилового спирта 0,95 г/см³. Воронку с фосфомолибдатом сушат 30 мин при температуре 180—200°С; затем охлаждают в эксикаторе, заполненном свежим силикагелем или концентрированной серной кислотой, и взвешивают. Сушку повторяют до тех пор, пока масса остатка будет изменяться менее чем на 0,0002 г.

Проводят контрольный опыт как указано выше, только вместо навески золы применяют 2 см³ основного раствора однозамещенного калия фосфата.

• 2.3.4. —2.3.5. (Измененная редакция, Изм. № 1).

• 2.4. Обработка результатов

  • 2.4.1. Массовую долю фосфора в золе (Р^а) в процентах, определенную объемным методом, вычисляют по формуле

р_я= (У1—У_£—Уз)-0,000135-100

т ’

где Vi— объем раствора гидроокиси натрия 0,1 моль/дм³, израсходованного для определения, см³;

V₂—объем раствора азотной кислоты 0,1 моль/дм³, израсходованной для титрования избытка гидроокиси натрия, см³;

Уз—объем раствора гидроокиси натрия 0,1 моль/дм³, израсходованного при проведении контрольного опыта, см³;

0,000135— масса фосфора, соответствующая 1 см³ раствора гидроокиси натрия 0,1 моль/дм³, г;

т— масса навески золы, г.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

• 2.4.2. Массовую долю фосфора в золе (Р^а) в процентах, определенную гравиметрическим методом, вычисляют по формуле

р_а__0,0165- (^1—m₂ + 60,6-m₃) • 100

т '

где т— масса навески золы, г;

гп\ — масса фосфомолибдата аммония, г;

т₂— масса фосфомолибдата аммония, определенная при контрольном опыте, г;

/Из — вычисленная масса фосфора, содержащегося в объеме использованного основного раствора фосфата калия, г;

0,0165— коэффициент пересчета массы фосфомолибдата аммония на фосфор (/С).

60,6=— L- .

Л

• 2.4.3. Массовую долю фосфора в сухом угле или коксе (P^d) в процентах вычисляют по формуле

100

где Р^а— массовая доля фосфора в золе, полученной из проверяемой пробы, %;

— массовая доля золы в сухой проверяемой пробе, %.

Полученный результат округляют до 0,001%.

• 2.4.4. Массовую долю фосфора определяют параллельно в двух навесках. За окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений в пределах допускаемых расхождений.

Расхождение между результатами двух параллельных определений, проведенных в одной лаборатории, не должно превышать при доверительной вероятности Р=0,95 10% от среднего арифметического этих результатов. Расхождение между результатами, полученными в двух разных лабораториях, не должно превышать при доверительной вероятности Р=0,95 15% от среднего арифметического этих результатов.

Если полученные результаты будут иметь расхождения более допускаемых, проводят третье определение и за окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух наиболее близких определений.

Если результат третьего определения находится в пределах допускаемых расхождений, то за окончательный результат принимают среднее арифметическое результатов трех определений.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

• 3. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ▲

  • 3.1. Сущность метода

Метод основан на удалении кремнезема из золы с последую-щим восстановлением хлористым оловом желтой комплексной аммониевой соли молибденовофосфорной кислоты и определении оптической плотности полученного синего комплексного фосфорно-молибденового раствора.

• 3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоколориметр.

Электрошкаф сушильный лабораторный с температурой нагрева до (200±3)°С.

Весы лабораторные с погрешностью взвешивания 0,0002 г.

Баня песочная.

Тигель платиновый с крышкой вместимостью около 30 см³. Ступка агатовая или из вольфрамового сплава.

Колбы 2—100—2 2—1000—2 по ГОСТ 1770—74.

Фильтр плотный.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78, раствор ■0,4 г/см³.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, растворы 0,1 и 0,2 г/см³.

Кислота соляная, раствор 0,2 г/см³.

Аммония молибдат, раствор 0,05 г/см³ в растворе серной кислоты 0,1 г/см³.

Натрия пиросульфат, раствор 0,04 г/см³.

Олово хлористое, стандартный раствор; готовят следующим образом: растворяют 40 г хлористого олова в 20 см³ соляной кислоты и затем разбавляют 100 см³ воды. Раствор следует хранить в сосуде из темного стекла.

Олово хлористое, рабочий раствор готовят следующим образом: 2,5 см³ стандартного раствора растворяют в 100 см³ дистиллированной воды. Раствор готовят в день определения.

Калия фосфат однозамещенный по ГОСТ 4198—75, основной раствор; готовят следующим образом: 4,3936 г предварительно высушенного в течение 1 ч при температуре 110°С фосфата калия растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1000 см³ и доводят водой до метки 1 см³ этого раствора соответствует 0,0001 г фосфора.

Калия фосфат однозамещенный, стандартный рабочий раствор; готовят следующим образом: 10 см³ основного раствора одно-замещенпого фосфата калия разбавляют водой в мерной колбе вместимостью 100 см³. 1 см³ этого раствора соответствует 0,0001 г фосфора.

Все применяемые реактивы должны иметь степень чистоты •ч.д.а.

Для приготовления растворов и проведения определения следует применять дистиллированную воду по ГОСТ 6709—72.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

• 3.3. Проведение испытания

  • 3.3.1. В зависимости от предполагаемой массовой доли фосфора отбирают две навески массой 0,05 г каждая при массовой доле фосфора в золе свыше 0,5% и 0,1 г — при массовой доле фосфора до 0,5%.

Взвешивание проводят с погрешностью не более 0,0002 г.

• 3.3.2. Для приготовления раствора пробы навеску золы помещают в платиновый тигель, добавляют 2 см³ азотной кислоты и

• 1 см³ раствора фтористоводородной кислоты. Тигель закрывают крышкой, помещают в песчаную баню и выпаривают его содержимое до получения сухого остатка при температуре около 100°С, избегая кипения. Вновь добавляют 2 см³ азотной кислоты и 1 см³ раствора фтористоводородной кислоты и повторяют выпаривание. Затем добавляют 5 см³ азотной кислоты и вновь выпаривают. Во время выпаривания тигель должен быть закрыт крышкой. Выпаривание проводят до прекращения выделения паров. Не следует пересушивать содержимое.

К сухому остатку добавляют 5 см³ раствора серной кислоты 0,2 г/см³, смывая ею стенки тигля, и оставляют до растворения примерно на 5 мин. Затем добавляют в тигель 15 см³ воды и фильтруют его содержимое через плотный фильтр в колбу вместимостью 100 см³, промывая малыми порциями воды. К фильтрату добавляют 2 см³ раствора пиросульфата натрия, раствор кипятят до исчезновения запаха двуокиси серы. Затем раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят водой до метки.

• 3.3.3. Для построения градуировочного графика в десять мерных колб вместимостью по 100 см³ каждая вводят соответственно 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10 см³ стандартного рабочего раствора однозамещенного фосфата калия и доводят водой до метки. Подготовленные стандартные растворы соответствуют массовой доле фосфора от 0,0001 до 0,001 г в 100 см³.

В другие десять мерных колб вместимостью по 100 см³ каждая отмеряют по 20 см³ предварительно подготовленных стандартных растворов, затем, придерживаясь очередности и тщательно перемешивая, добавляют 10 см³ раствора серной кислоты 0,2 г/см³, 35 см³ воды, 10 см³ раствора молибдата аммония и

• 2 см³ рабочего раствора хлористого олова. Содержимое колбы доводят водой до метки, перемешивают и оставляют на 15 мин при комнатной температуре. Измерение необходимо проводить через 15—20 мин после окрашивания раствора. Одновременно таким же способом готовят раствор сравнения (раствор контроль-

ного опыта), составленный из примененных для определения реактивов,^ не содержащих стандартного раствора. Определение оптической плотности проводят на фотоколориметре с красным светофильтром (л = 700 нм) в кюветах с толщиной поглощающего слоя 20 мм.

В качестве фона применяют раствор сравнения.

Г1о полученным десяти результатам оптической плотности строят градуировочный график, отмечая на оси абсцисс с делением 0,0001 г массовую долю фосфора в граммах, а на оси ординат — соответствующие им значения оптической плотности. Для определения каждой точки градуировочного графика рассчитывают среднюю величину оптической плотности из трех параллельных определений.

Градуировочный график следует составлять раз r 5 мес, а также при изменении реактивов или приборов.

• 3.3.4. В мерную колбу вместимостью 100 см³ вводят пипеткой 20 см³ раствора испытуемой пробы. При испытании угля или кокса с большой массовой долей фосфора отбирают такое количество раствора пробы, чтобы он содержал не более чем 0,0002 г фосфора. Затем определение проводят как указано в п. 3.3.3.

Определение оптической плотности испытуемой пробы проводят аналогично построению градуировочного графика. Массовую долю фосфора в проверяемой пробе отсчитывают по градуировочному графику.

3.3.2—3.3.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).

• 3.4. О б р а б о т к а результатов

  • 3.4.1. Массовую долю фосфора в золе (Р^а) в процентах вычисляют по формуле

ра 20^_.₁₀₀

Ь-т

где 20— количество стандартного раствора фосфата калия, см³; а— массовая доля фосфора, отсчитанная по градуировочной кривой, г;

b — объем раствора пробы, использованный для колориметрического определения (обычно Ь = 20 см³, за исключением проб с большой массовой долей фосфора), см³;

т— масса навески золы, г.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

• 3.4.2. Массовую долю фосфора в сухой испытуемой пробе (Р^а) в процентах вычисляют по формуле

где Р³— массовая доля фосфора в золе, полученной из проверяемой пробы, %;

A^d— массовая доля золы в сухой испытуемой пробе, %.

Полученный результат округляют до 0,001%.

• 3.4.3. Массовую долю фосфора определяют параллельно в двух навесках. За окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений в пределах допускаемых расхождений.

Расхождение между результатами двух параллельных определений, проведенных в одной лаборатории, не должно превышать при доверительной вероятности Р=0,95 10% от среднего арифметического этих результатов. Расхождение между результатами, полученными в двух разных лабораториях, не должно превышать по доверительной вероятности Р=0,95 15% от среднего арифметического этих результатов.

Если полученные результаты будут иметь расхождения более допускаемых, проводят третье определение и за окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое значение двух наиболее близких определений.

Если результат третьего определения находится в пределах допускаемых расхождений, за окончательный результат принимают среднее арифметическое результатов трех определений.

(Измененная редакция, Изм. №1).

• 4. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД Б

  • 4.1. Сущность метода

Метод основан на озолении навески угля и кокса, обработке золы смесью серной и азотной кислот, отделении кремнезема фильтрованием и определении в фильтрате массовой доли фосфора путем измерения оптической плотности полученного синего мо-либденовофосфорного раствора.

• 4.2. А п п а р а ту р а, реактивы и растворы

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая нагрев до 1000°С. Печь должна иметь отверстия в задней стенке для обеспечения свободной циркуляции воздуха и для установки термопары.

Весы с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г.

Шкаф сушильный с электрическим обогревом, с отверстиями для естественной вентиляции, с устойчивой температурой нагрева до 105—110°С.

Термопара с гальванометром для измерения температуры до 1000°С.

Фотоколориметр.

Плитка электрическая или горелка газовая.

Баня водяная.

Фильтр плотный.

Лодочки ЛЗ 3 по ГОСТ 9147—80.

Стакан В—I—100ТХС по ГОСТ 25336—82.

Колбы 1—50—2, 1—100—2, 1—500—2, 1—1000—2 по ГОСТ 1770—74.

Пипетки 2—1 — 1, 2—1—2, 2—1—5, 2—1 —10, 2—1—25 по ГОСТ 20292—74.

Бюретки 1—2—10—0,05, 1—2—25—0,1 по ГОСТ 20292—74.

Цилиндры 1—10, 1—100 по ГОСТ 1770—74.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, х. ч„ 6 н. раствор. Нормальность раствора проверяют путем титрования раствором щелочи в присутствии индикатора метилового оранжевого.

Метиловый оранжевый.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, х.ч.

Смесь азотной и серной кислот в соотношении 1 : 2.

Аммоний молибденовый по ГОСТ 3765—78, х. ч., раствор Ю,01 г/см³, приготовленный из перекристаллизованной соли. Перекристаллизацию проводят следующим образом: берут 200 г молибденовокислого аммония и растворяют его при 70—80°С в 300 см³ дистиллированной воды. Нерастворившийся осадок отфильтровывают через плотный фильтр. К фильтрату добавляют ’/з (по объему) этилового спирта. Выпавший мелкокристаллический осадок чистого молибденовокислого аммония отфильтровывают и промывают на фильтре спиртом, после чего его высушивают на воздухе. Срок хранения раствора не более 20 дней.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74, ч.д.а. или «чистый», раствор 0,001 г/см³.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77 или калия по СТ СЭВ 1439—78 раствор 5 моль/дм³.

Фенолфталеин, спиртовой раствор 0,005 г/см³.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198—75. Стандартный рабочий раствор, готовят следующим образом: взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г 0,1756 г перекристаллизованного и высушенного фосфорнокислого калия, растворяют навеску в дистиллированной воде и доводят объем до 1 дм³. 1 см³ стандартного раствора соответствует 0,00004 г фосфора.

Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769—78, 0,1 г/см³.

Спирт этиловый.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

• 4.3. Подготовка к испытанию

  • 4.3.1. Берут навеску массой около 1 г угля или около 0,5 г кокса, взвешенную с погрешностью не более 0,0002 г. Навеску разравнивают по дну лодочки равномерным слоем толщиной 0,1—0,15 г на 1 см² площади при массе навески 1 г.

При массовой доле фосфора в коксе менее 0,005% берут навеску массой около 1 г.

• 4.4. Проведение испытания

  • 4.4.1. Для построения градуировочного графика в девять мерных колб вместимостью по 100 см³ каждая вводят соответственно 1, 2, 3, 5, 7, 10, 12, 15 и 20 см³ стандартного рабочего раствора однозамещенного фосфорнокислого калия, доводят водой до метки и перемешивают. Массовая доля фосфора в полученных растворах соответственно составит: 0,004; 0,008; 0,012; 0,020; 0,028; 0,040;. 0,048; 0,060 и 0,080%. Массовая доля фосфора в стандартных растворах условно относится к 1 г угля или кокса.

Из мерных колб отбирают пипеткой по 10 см³ стандартного раствора и переносят в мерные колбы вместимостью по 50 см³. В каждую из колб добавляют 6 см³ раствора серной кислоты концентрацией эквивалента 6 моль/дм³ для создания соответственной кислотности. Затем добавляют из бюретки 5 см³ раствора молибденовокислого аммония и разбавляют содержимое колб водой до 35 см³, тщательно перемешивают, добавляют 5 см³ раствора сернокислого гидразина и вновь перемешивают. Колбы с растворами помещают в баню с кипящей водой, следя за тем, чтобы уровень воды в бане был выше уровня раствора в колбах. По истечении 6 мин колбы вынимают, охлаждают до комнатной температуры, доливают водой до метки и тщательно перемешивают.

Определение оптической плотности проводят в кюветах толщиной поглощающего слоя 10—30 мм на фотоколориметре с красным светофильтром (/.=700 нм). В качестве фона применяют раствор сравнения (раствор контрольного опыта), приготовленный из дистиллированной воды с добавлением к ней всех реактивов, за исключением однозамещенного фосфорнокислого калия.

По полученным девяти результатам оптической плотности строят градуировочный график, отмечая на оси абсцисс массовую долю фосфора в процентах, а на оси ординат — соотвествующие им значения оптической плотности.

Для определения каждой точки градуировочного графика рассчитывают среднюю величину оптической плотности из трех параллельных определений.

Градуировочный график следует составлять один раз в 5 мес., а также в случае изменения реактивов или приборов.

• 4.4.2. Для приготовления раствора пробы лодочку с оголенным остатком угля или кокса охлаждают и золу переносят в химический стакан вместимостью 100 см³, тщательно смывают остатки золы 10 см³ смеси азотной и серной кислот. Раствор подогревают, не допуская слишком бурной реакции. Нагревание продолжают до посветления раствора и появления белых паров серного ангидрида.

Стакан осторожно охлаждают и постепенно приливают 7—10 см³ раствора сернокислого аммония и вновь нагревают. После появления густых обильных белых паров стакан снимают с горелки и охлаждают. Затем осторожно приливают около 20 см³ дистиллированной воды и кипятят в течение 3—5 мин.

К охлажденному до комнатной температуры раствору осторожно добавляют 20 см³ горячей дистиллированной воды и фильтруют через плотный фильтр для отделения кремнезема. Фильтр с осадком промывают 3—4 раза дистиллированной водой. Фильтрат вместе с промывными водами собирают в мерную колбу вместимостью 100 см³, охлаждают до комнатной температуры, доводят водой до метки и тщательно перемешивают.

Из мерной колбы отбирают пипеткой 10 см³ испытуемого раствора и переносят в другую мерную колбу вместимостью 50 см³, добавляют одну каплю раствора фенолфталеина и нейтрализуют раствором гидроокиси натрия или калия до появления устойчивой окраски. Раствор в колбе охлаждают до комнатной температуры.

К раствору в мерной колбе постепенно добавляют раствор серной кислоты концентрацией эквивалента 6 моль/дм³ до обесцвечивания раствора и после этого прибавляют еще 6 см³ этой же кислоты. Затем из бюретки приливают 5 см³ раствора молибденовокислого аммония, разбавляют водой до 35 см³, тщательно перемешивая, добавляют 5 см³ раствора сернокислого гидразина л вновь перемешивают. Колбу с раствором помещают в кипящую воду таким образом, чтобы уровень воды был выше, чем уровень раствора в колбе. По истечении 6 мин колбу вынимают, охлаждают до комнатной температуры, доводят водой до метки и тщательно перемешивают.

Определение оптической плотности испытуемой пробы проводят аналогично построению градуировочного графика, используя в качестве раствора сравнения раствор контрольного опыта, приготовленный таким же способом, как испытуемый, но без навески топлива. Раствор сравнения (фон) не должен иметь голубого оттенка.

Примечание. Если после добавления в испытуемый раствор молибденовокислого аммония образуется настолько интенсивная окраска, что найденное значение оптической плотности и соответствующая ему процентная массовая доля фосфора превышают значение градуировочной кривой, поступают следующим образом: отбирают 5 см³ исходного раствора, который остался в мерной колбе вместимостью 100 см³, и переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, добавляя 5 см³ дистиллированной воды, и продолжают определение, как указано выше.

В этом случае найденную по градуировочному графику массовую долю фосфора следует увеличить вдвое.

• 4.4.1.—4.4.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

• 4.5. Обработка результатов

  • 4.5.1. Массовую долю фосфора в угле и коксе находят по градуировочному графику по величине оптической плотности с учетом контрольной пробы.

При навеске кокса массой 0,5 г полученные результаты удваивают.

• 4.5.2. Массовую долю фосфора определяют параллельно в двух навесках. За окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений в пределах допускаемых расхождений.

Расхождение между результатами двух параллельных определений, проведенных в одной лаборатории, не должно превышать при доверительной вероятности Р=0,95 10% от среднего арифметического этих результатов. Расхождение между результатами, полученными в двух разных лабораториях, не должно превышать при доверительной вероятности Р=0,95 15% от средней арифметической этих результатов.

Если полученные результаты будут иметь расхождения более допускаемых, проводят третье определение и за окончательный результат испытаний принимают среднее арифметическое результатов двух наиболее близких определений.

Если результат третьего определения находится в пределах допускаемых расхождений, за окончательный результат принимают среднее арифметическое результатов трех определений.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

• 1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством черной металлургии СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ

Л. М. Харькина, канд. техн, наук (руководитель темы), А. Ф. Кузниченко, Л. С. Цебрий, Л. И. Мариич

• 2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 28.01.82 Ns 349

• 3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 2228—80 и международному стандарту ИСО 622—81

• 4. ВЗАМЕН ГОСТ 1932—67

• 5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

  Обозначение НТД, на который
  дана ссылка	Номер пункта
  ГОСТ 1770—74	2.2, -1.2
  ГОСТ 3118—77	2.2, 3.2
  ГОСТ 3652—69	2.2
  ГОСТ 3765—78	4.2
  ГОСТ 3769—78	4.2
  ГОСТ 4198—75	2.2, 3.2 и 4.2
  ГОСТ 4201—77	3.2. 4.2
  ГОСТ 4328—77	2.2. 4.2
  ГОСТ 4461—77	2.2, 3.2 и 4.2
  ГОСТ 5841—74	4.2
  ГОСТ 6709—72	4.2
  ГОСТ 9147—80	9.2 и 4.2
  ГОСТ 10484-78	2.2 л 3.2
  ГОСТ 10742—71	1.1
  ГОСТ 11022-75	1.1
  ГОСТ 18300—87	2.2
  ГОСТ 20292—74	4.2
  ГОСТ 23083—78	1.1
  ГОСТ 25336—82	2.2

)

• 6. Срок действия продлен до 01.07.93 Постановлением Госстандарта СССР от 16.12.87 № 4579

• 7. Переиздание (июнь 1988 г.) с Изменением № 1, утвержденным в декабре 1987 г. (ИУС 3—88)

Редактор Л. Д. Курочкина Технический редактор 3. В. Митяй Корректор Л. В. Сницарчук

Сдано в наб. 03.06.88 Поди, в печ. 08.09.88 1,25 усл. п. л. 1,25 усл. кр.-отт. 1,00 уч.-нзд. л. Тираж 2000 Цена 5 коп.

Ордена «Знак Почета» Издательство стандартов. 123840, Москва, ГСП. Новопресненский пер., д. 3.

Вильнюсская типография Издательства стандартов, ул. Даряус и Гирено. 39. Зак. 1776.

Цена 5 кои.

ПРОИЗВОДНЫЕ ЕДИНИЦЫ СИ, ИМЕЮЩИЕ СПЕЦИАЛЬНЫЕ НАИМЕНОВАНИИ