ГОСТ Р 53658-2009
Группа А39
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
РУДЫ ЖЕЛЕЗНЫЕ, КОНЦЕНТРАТЫ, АГЛОМЕРАТЫ И ОКАТЫШИ
Метод определения содержания меди
Iron ores, concentrates, agglomerates and pellets. Method for determination of copper content
ОКС 73.060.10
Дата введения 2010-07-01
Предисловие
Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. N 184-ФЗ "О техническом регулировании", а правила применения национальных стандартов Российской Федерации - ГОСТ Р 1.0-2004 "Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения"
Сведения о стандарте
1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием "Всероссийский научно-исследовательский центр стандартизации, информации и сертификации сырья, материалов и веществ" (ФГУП "ВНИЦСМВ")
2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 378 "Руды железные, марганцевые и хромовые"
3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 15 декабря 2009 г. N 1023-ст
4 Настоящий стандарт разработан с учетом основных нормативных положений международного стандарта ИСО 4693:1986 "Руды железные. Определение содержания меди. Спектрометрический метод атомной абсорбции в пламени" (ISO 4693:1986 "Minerals de fer - Dosage du cuivre - Methode par spectrometrie d'absorption atomique dans la flamme")
5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячно издаваемых информационных указателях "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на железные руды, концентраты, агломераты и окатыши и устанавливает атомно-абсорбционный метод определения меди при ее массовой доле от 0,005% до 1%.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ Р 8.563-96* Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 8.563-2009, здесь и далее по тексту. - .
ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения
ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионнности стандартного метода измерений
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
ГОСТ Р 52361-2005 Контроль объекта аналитический. Термины и определения
ГОСТ 8.315-97 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов
ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования
ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты
ГОСТ 12.2.003-91 Система стандартов безопасности труда. Оборудование производственное. Общие требования безопасности
ГОСТ 12.2.049-80 Система стандартов безопасности труда. Оборудование производственное. Общие эргономические требования
ГОСТ 12.3.002-75 Система стандартов безопасности труда. Процессы производственные. Общие требования безопасности
ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования
ГОСТ 83-79 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия
ГОСТ 859-2001 Медь. Марки
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия
ГОСТ 5457-75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия
ГОСТ 6563-75 Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 9656-75 Реактивы. Кислота борная. Технические условия
ГОСТ 10484-78 Реактивы. Кислота фтористоводородная. Технические условия
ГОСТ 13610-79 Железо карбонильное радиотехническое. Технические условия
ГОСТ 15054-80 Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы отбора и подготовки проб для химического анализа и определения содержания влаги
ГОСТ 23581.0-80 Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Общие требования к методам химического анализа
ГОСТ 24104-01* Весы лабораторные. Общие технические требования
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008, здесь и далее по тексту. - .
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Термины и определения
В настоящем стандарте применены термины по ГОСТ Р 52361 и ГОСТ Р 8.563, а применительно к контролю точности - по ГОСТ Р ИСО 5725-1.
4 Общие требования
Требования безопасности:
- к воздуху рабочей зоны - по ГОСТ 12.1.005;
- к электробезопасности - по ГОСТ 12.1.019;
- к оборудованию производственному (общие требования) - по ГОСТ 12.2.003;
- к оборудованию производственному (эргономические требования) - по ГОСТ 12.2.049;
- к производственным процессам - по ГОСТ 12.3.002;
- к пожарной безопасности - по ГОСТ 12.1.004;
- к вентиляционным системам - по ГОСТ 12.4.021.
5 Сущность метода
Метод определения содержания меди основан на измерении резонансного поглощения света от источника свободными атомами меди на длинах волн 324,8 или 327,4 нм при распылении анализируемых растворов и растворов сравнения в пламя ацетилен-воздух. Переведение пробы в раствор осуществляется путем обработки смесью кислот, а при наличии в пробе не разлагаемых кислотами соединений меди - доплавлением с добавлением натрия углекислого.
6 Оборудование, реактивы, растворы и требования к ним
Для проведения анализа применяют:
- электроплиты, обеспечивающие температуру нагрева до 250 °С;
- дистилляторы, обеспечивающие получение качества дистиллированной воды по ГОСТ 6709;
- печь электрическую муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева не менее 1000 °С;
- весы лабораторные по ГОСТ 24104 (высокого (II) класса точности) или другого типа, обеспечивающие погрешность взвешивания не более ±0,2 мг;
- атомно-абсорбционный спектрофотометр с пламенным атомизатором, снабженный лампой с полым катодом для определения меди;
- стаканы лабораторные стеклянные по ГОСТ 25336 вместимостью 250, 400 см;
- колбы мерные стеклянные по ГОСТ 1770 вместимостью 100, 1000 см;
- цилиндры мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 10, 50, 100 см;
- пипетки по ГОСТ 29169 вместимостью 5, 10, 20 см;
- пипетки градуированные по ГОСТ 29227 вместимостью 1, 2, 5, 10 см;
- тигли платиновые по ГОСТ 6563;
- тигельные щипцы с наконечниками из платины по ГОСТ 6563;
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:1;
- кислоту ортоборную по ГОСТ 9656, насыщенный раствор;
- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 1:1, 1:50;
- кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484;
- кислоту хлорную по [1], плотностью 1,68 или 1,51 г/см;
- натрия карбонат безводный по ГОСТ 83;
- железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610 (96%-98% железа) или другой железный порошок с массовой долей меди не более 0,005%;
- медь по ГОСТ 859 марки не ниже М1 (не менее 99,9%);
- ацетилен по ГОСТ 5457;
- воздух сжатый;
- фильтры обеззоленные по [2], средней плотности.
Примечание - Допускается использование других видов оборудования и реактивов с метрологическими и техническими характеристиками, не уступающими стандартизованным (проверка точности по результатам внутрилабораторного контроля с применением стандартных образцов состава).
7 Подготовка к проведению анализа
7.1 Отбор и подготовка проб - по ГОСТ 15054.
7.2 Приготовление стандартных растворов
Раствор А: 1,0000 г металлической меди помещают в стакан вместимостью 250 см и растворяют в 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1. Затем прибавляют 10 смсерной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления паров серного ангидрида. После охлаждения прибавляют 50 см воды, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см раствора А содержит 1 мг меди.
Раствор Б: 10 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, затем доводят до метки водой и перемешивают.
1 см раствора Б содержит 0,1 мг меди.
Допускается применять аттестованные смеси.
7.3 Приготовление фоновых растворов
Фоновый раствор А: 10 г карбонильного железа или железного порошка растворяют в 100 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, раствор окисляют, добавляя по каплям азотную кислоту, и выпаривают его до сиропообразного состояния. В полученный раствор добавляют 40 см соляной кислоты, затем разбавляют до 200 см водой и добавляют 14,3 г карбоната натрия, предварительно растворенного в воде. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм, разбавляют до метки водой и перемешивают.
Фоновый раствор Б готовят аналогично раствору А, но без карбоната натрия.
Фоновый раствор В: 10 г карбонильного железа или железного порошка растворяют в 100 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, окисляют раствор, добавляя по каплям азотную кислоту, и выпаривают его до сиропообразного состояния. В полученный раствор добавляют 20 смсоляной кислоты, затем разбавляют до 200 см водой и добавляют 2,3 г ортоборной кислоты, предварительно растворенной в воде. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм, разбавляют до метки водой и перемешивают.
8 Проведение анализа
8.1 Разложение навески руды, концентрата, агломерата или окатыша массой 1,000 г и обработку нерастворимого остатка проводят согласно 8.2-8.4.
8.2 Навеску пробы помещают в стакан вместимостью 250 см, растворяют в 20 см соляной кислоты при нагревании, прибавляют 2-3 см азотной кислоты, нагревают до кипения и выпаривают раствор досуха. К сухому остатку прибавляют 10 см соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Соли растворяют в 10 см соляной кислоты при нагревании, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки водой и перемешивают. Полученный раствор фильтруют через сухой фильтр в сухой стакан. Первые порции фильтрата отбрасывают.
8.3 Если испытуемый материал содержит не разлагаемые кислотами соединения меди, сухой остаток растворяют в 10 см соляной кислоты при нагревании, затем прибавляют 50 см воды, нагревают до кипения и фильтруют на фильтр средней плотности, содержащий фильтробумажную массу. Фильтр с остатком промывают 3-4 раза горячей соляной кислотой, разбавленной 1:50, затем несколько раз горячей водой до исчезновения желтой окраски хлорида железа (III). Фильтрат сохраняют (основной раствор).
Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, озоляют, прокаливают при температуре от 500 °С до 600 °С и охлаждают. К остатку прибавляют 1-2 капли воды и 3-4 капли серной кислоты, разбавленной 1:1,5-10 см фтористоводородной кислоты и выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют 1,0 г карбоната натрия, сплавляют в электрической муфельной печи при температуре от 950 °С до 1000 °С. После охлаждения плав выщелачивают в 20 см соляной кислоты, разбавленной 1:50, и полученный раствор присоединяют к основному.
Объединенный фильтрат выпаривают до 50 см, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки водой и перемешивают.
8.4 Если материалы труднорастворимы, навеску пробы помещают в тефлоновый стакан или платиновую чашку, смачивают водой, прибавляют 15 смхлорной кислоты, 20 см фтористоводородной кислоты и выпаривают до появления белых паров. После охлаждения в полученный раствор прибавляют 10 см фтористоводородной кислоты и снова выпаривают до образования влажных солей. К остатку прибавляют 20 см насыщенного раствора ортоборной кислоты, стенки стакана или чашки ополаскивают водой и раствор снова выпаривают до появления белых паров.
К остатку прибавляют 20 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, раствор нагревают до растворения солей, охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки водой и перемешивают.
8.5 При массовой доле меди в пробе до 0,05% фотометрируют весь раствор. При массовой доле свыше 0,05% меди отбирают аликвотную часть раствора. Аликвотную часть 20 см (при массовой доле меди от 0,05% до 0,2%) или 5 см (при массовой доле меди от 0,2% до 1%) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, прибавляют 10 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, разбавляют до метки водой и перемешивают.
8.6 Для внесения поправки на содержание меди в реактивах через все стадии анализа проводят холостой опыт.
8.7 Градуировочные растворы готовят, отбирая в мерные колбы вместимостью 100 см:
- 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 см стандартного раствора меди Б. Концентрация меди в растворах соответствует массам 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 мкг меди в 1 см (для варианта с измерением абсорбции при 324,8 нм);
- 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 см стандартного раствора меди А, что соответствует массам 0; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0; 25,0 мкг меди в 1 см (для варианта с измерением абсорбции при 327,4 нм).
В каждую колбу прибавляют фоновый раствор А, Б или В (в зависимости от способа разложения навески пробы) в количестве, соответствующем содержанию железа в фотометрируемых растворах. В полученный раствор добавляют 10 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, доводят водой до объема 100 см и перемешивают.
8.8 Градуировочный график допускается строить по стандартным образцам, аттестованным на массовую долю меди в соответствии с ГОСТ 8.315, близких по химическому составу к анализируемым пробам, проводя их через весь ход анализа (см. 8.1-8.4).
Примечание - Поскольку диапазон пропорциональности величины абсорбции массы меди в растворе зависит от чувствительности применяемых приборов, предлагаемые концентрации градуировочных растворов следует считать рекомендуемыми.
8.9 Растворы проб и холостого опыта, приготовленные в соответствии с 8.1-8.7, а также градуировочные растворы распыляют в воздушно-ацетиленовое пламя и измеряют абсорбцию при длине волны 324,8 или 327,7 нм. Условия измерения и режим ("поглощение", "концентрация") подбирают в соответствии с типом используемого прибора. При любом режиме измерений входе установления зависимости аналитического сигнала от концентрации меди необходимо учитывать величину абсорбции градуировочного раствора, не содержащего меди, а в ходе фотометрирования проб - величину абсорбции холостого опыта.
9 Обработка результатов
9.1 Массовую долю меди , в процентах, вычисляют по формуле
, (1)
где - найденная массовая концентрация меди в фотометрируемом растворе, мкг/см;
- найденная массовая концентрация меди в фотометрируемом растворе для раствора холостого опыта, мкг/см;
- общий объем пробы, см;
- объем фотометрируемого раствора, см;
- объем аликвотной части раствора, см;
- масса навеска пробы, г;
- коэффициент пересчета микрограммов в граммы;
- коэффициент пересчета массовой доли марганца на массовую долю его в сухом материале (см. ГОСТ 23581.0).
9.2 За результат анализа принимают среднеарифметическое результатов определений, полученных в условиях повторяемости (результаты получают одним и тем же методом на идентичных объектах испытаний, в одной и той же лаборатории, одним и тем же оператором, с использованием одного и того же оборудования, в пределах короткого промежутка времени), если они удовлетворяют нормативам контроля качества результатов и метрологическим характеристикам, приведенным в таблицах 1 и 2.
Таблица 1 - Значения нормативов контроля качества результатов анализа
В процентах
Массовая доля меди | Предел повторяе- | Критический диапазон , при 0,95 | Предел воспроиз- | Норматив контроля процедуры выполнения измерений , при 0,95 | Норматив контроля внутрилабо- | ||||
Св. | 0,005 | до | 0,010 | включ. | 0,003 | 0,004 | 0,005 | 0,002 | 0,004 |
" | 0,010 | " | 0,020 | " | 0,005 | 0,007 | 0,007 | 0,004 | 0,006 |
" | 0,02 | " | 0,05 | " | 0,009 | 0,012 | 0,013 | 0,006 | 0,011 |
" | 0,05 | " | 0,10 | " | 0,014 | 0,018 | 0,020 | 0,010 | 0,017 |
" | 0,10 | " | 0,20 | " | 0,021 | 0,028 | 0,030 | 0,015 | 0,025 |
" | 0,20 | " | 0,50 | " | 0,04 | 0,05 | 0,05 | 0,03 | 0,04 |
" | 0,50 | " | 1,0 | " | 0,06 | 0,08 | 0,08 | 0,04 | 0,07 |
Таблица 2 - Значения показателей точности, воспроизводимости и прецизионности методики
В процентах
Массовая доля меди | Показатель точности, предел допускаемой погрешности , при 0,95 | Показатель воспроиз- | Показатель повторяе- | Показатель внутрилабораторной прецизионности | ||||
Св. | 0,005 | до | 0,010 | включ. | 0,003 | 0,0017 | 0,0012 | 0,0014 |
" | 0,010 | " | 0,020 | " | 0,005 | 0,0028 | 0,0018 | 0,0022 |
" | 0,02 | " | 0,05 | " | 0,009 | 0,0048 | 0,0032 | 0,0039 |
" | 0,05 | " | 0,10 | " | 0,014 | 0,0071 | 0,0050 | 0,0060 |
" | 0,10 | " | 0,20 | " | 0,022 | 0,011 | 0,0077 | 0,0092 |
" | 0,20 | " | 0,50 | " | 0,04 | 0,019 | 0,013 | 0,0016 |
" | 0,50 | " | 1,0 | " | 0,06 | 0,030 | 0,021 | 0,025 |
Процедуру проверки приемлемости результатов анализа проводят, руководствуясь рекомендациями [3].
Результаты признают удовлетворительными, если соблюдается условие
, (2)
где и - результаты параллельных определений;
- значение предела повторяемости (см. таблицу 1).
Если расхождение результатов параллельных определений превышает значение , нормированное в методике анализа, проводят еще два параллельных определения.
За результат анализа принимают среднеарифметическое результатов четырех определений, если выполняется условие:
, (3)
где и - максимальное и минимальное значения результатов четырех определений;
- критический диапазон для числа определений , равного 4, который приведен в таблице 1.
Если диапазон результатов четырех определений превышает , за результат анализа принимают медиану результатов четырех определений: отбрасывают наименьший и наибольший результаты и вычисляют среднеарифметическое значение двух оставшихся результатов определений .
9.3 Результаты анализа представляют числовым значением, которое должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и числовое значение показателя точности, предела допускаемой погрешности при 0,95, гарантируемого при применении метода анализа, установленного настоящим стандартом (см. таблицу 2).
10 Точность
10.1 Значения показателей точности, повторяемости, воспроизводимости и прецизионности (оцененные в соответствии с рекомендациями [4]), а также значения пределов повторяемости, воспроизводимости и нормативы контроля результатов анализа в зависимости от массовой доли определяемого элемента приведены в таблицах 1 и 2.
10.2 Контроль точности и стабильности результатов выполняют в соответствии с приложением А.
Приложение А
(рекомендуемое)
Рекомендуемый порядок контроля точности и стабильности результатов при реализации методик анализа в лаборатории
Контроль точности результатов анализа включает в себя контроль повторяемости, внутрилабораторной прецизионности, правильности и воспроизводимости.
Объем и периодичность проведения отдельных видов контроля устанавливают в каждой лаборатории в зависимости от количества выполняемых определений каждого элемента, характера и состояния аналитических работ (смена реактивов, растворов, аппаратуры, длительный перерыв в работе и т.д.), руководствуясь рекомендациями [3], [4] и [5].
При неудовлетворительных результатах контроля процедуру контроля точности анализа повторяют. При повторном получении отрицательных результатов выясняют причины неудовлетворительных результатов контроля и устраняют их.
А.1 Оперативный контроль повторяемости
Образцами для контроля являются анализируемые пробы.
Норматив контроля - предел повторяемости для результатов параллельных определений (2) или критический диапазон (см. таблицу 1).
Для контроля повторяемости сравнивают расхождения результатов параллельных определений, полученных при анализе пробы с нормативом.
А.2 Оперативный контроль внутрилабораторной прецизионности
Образцами для контроля являются анализируемые пробы.
Норматив контроля - предел внутрилабораторной прецизионности (см. таблицу 1).
Для контроля внутрилабораторной прецизионности сравнивают два результата анализа одной и той же пробы, полученные одним и тем же методом в соответствии с настоящим стандартом в разных условиях (время, калибровка, оператор, оборудование, реактивы) в пределах лаборатории.
Результат контроля считают удовлетворительным при выполнении условия
, (A.1)
где и - результаты анализа пробы;
- значение предела внутрилабораторной прецизионности.
Предел внутрилабораторной прецизионности не превышает предела воспроизводимости , нормированного в методике анализа, и оценивается лабораторией в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-3 или ГОСТ Р ИСО 5725-6.
А.3 Оперативный контроль правильности
Контроль правильности проводят при помощи стандартных образцов состава железной руды или концентрата или по альтернативному (независимому) методу.
Норматив контроля процедуры выполнения измерений приведен в таблице 1.
А.3.1 Оперативный контроль правильности по стандартным образцам
Образцами для контроля являются стандартные образцы, разработанные согласно ГОСТ 8.315, близкие по составу к анализируемым пробам настолько, чтобы изменения методики не требовалось, и, по возможности, близкие к пробам по массовой доле определяемого элемента.
Анализ стандартного образца состава железной руды или концентрата проводят одновременно с анализом проб в соответствии с настоящим стандартом.
Результат анализа стандартного образца сравнивают с аттестованной характеристикой элемента в стандартном образце.
Результат контроля считают удовлетворительным при выполнении условия
, (А.2)
где - результат определения массовой доли элемента в стандартном образце, полученный из результатов единичных определений;
- аттестованное значение массовой доли элемента в стандартном образце;
- норматив контроля процедуры выполнения измерений (см. таблицу 1).
А.3.2 Оперативный контроль правильности по альтернативному (независимому) методу
Результаты анализа одних и тех же проб, полученные по двум принципиально различающимся стандартизованным методам или по какому-либо другому аттестованному методу, имеющему погрешность, не превышающую погрешность стандартизованного метода, сравнивают.
Норматив контроля рассчитывают в соответствии с рекомендациями [3].
А.4 Оперативный контроль воспроизводимости
Контроль воспроизводимости проводят при возникновении спорных ситуаций:
- между двумя лабораториями;
- при проверке совместимости результатов определений, полученных при сравнительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).
Образцами для контроля являются анализируемые пробы.
Норматив контроля - критическая разность согласно настоящему стандарту.
Для контроля воспроизводимости сравнивают результаты анализа одной и той же пробы, выполненные одним и тем же методом, на идентичных объектах испытаний, разными операторами, с использованием различного оборудования в соответствии с настоящим стандартом, в разных лабораториях.
Приемлемость результатов анализа, полученных в условиях воспроизводимости, оценивают сравнением разности этих результатов с критической разностью по формуле
, (A.3)
где и - результаты определения массовой доли компонента, полученные в первой и второй лабораториях соответственно.
Значения критической разности вычисляют по формулам (А.4)-(А.6) в том случае, когда результаты анализа рассчитаны: как среднеарифметическое результатов двух параллельных определений в обеих лабораториях - по формуле (А.4); как среднеарифметическое результатов двух параллельных определений в первой лаборатории и среднеарифметическое результатов четырех определений во второй лаборатории - по формуле (А.5); как среднеарифметическое результатов четырех определений в обеих лабораториях - по формуле (А.6):
; (A.4)
; (A.5)
, (A.6)
где - предел воспроизводимости, нормированный в методике анализа (при доверительной вероятности 0,95) (см. таблицу 1);
- предел повторяемости, нормированный в методике анализа (при доверительной вероятности 0,95) (см. таблицу 1).
Значения критической разности вычисляют по формулам (А.7) и (А.8) в том случае, когда результаты анализа рассчитаны: как среднеарифметическое результатов двух параллельных определений в первой лаборатории и как медиана во второй лаборатории - по формуле (А.7); как среднеарифметическое результатов четырех определений в первой лаборатории и как медиана во второй лаборатории - по формуле (А.8):
; (A.7)
. (A.8)
Значения критической разности вычисляют по формуле (А.9), когда результаты анализа рассчитаны как медиана в обеих лабораториях:
. (A.9)
Если критическая разность не превышена, то приемлемы оба результата анализа, выполненные двумя лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их общее среднеарифметическое.
В противном случае выясняют причины наличия противоречий между результатами двух лабораторий (наличие систематической ошибки анализа в одной из лабораторий, различие между испытуемыми пробами) и применяют необходимые корректирующие меры (совместный отбор и подготовка пробы, участие референтной лаборатории и др.) в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6 (пункты 5.3.3 и 5.3.4)
А.5 Контроль стабильности результатов анализа в пределах лаборатории
Контроль стабильности показателей прецизионности и правильности результатов анализа в лаборатории разрешается проводить по ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 6) или по рекомендациям [5], [6] и [7].
Библиография
[1] Технические условия ТУ 6-09-2878-84 | Кислота хлорная | |
[2] Технические условия ТУ 2642-001-13927158-2003 | Фильтры обеззоленные (белая, синяя лента) | |
[3] Рекомендация МИ 2881-2004 | Государственная система обеспечения единства измерений. Методики количественного анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа | |
[4] Рекомендация МИ 2336-2002 | Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки | |
[5] Рекомендации по межгосударственной стандартизации РМГ 76-2004 | Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа | |
[6] Рекомендация МИ 2335-2003 | Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа | |
[7] Отраслевой стандарт ОСТ 41-08-214-2004 | Внутренний лабораторный контроль точности (правильности и прецизионности) результатов количественного химического анализа |
Электронный текст документа
и сверен по:
, 2010