Изменение N 2
ГОСТ 24938-85 "Концентраты цинковые. Спектрографический метод определения галлия, германия, индия, мышьяка, олова, сурьмы, таллия"
Принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 10 от 05.10.96)
Зарегистрировано Техническим секретариатом МГС N 2573
За принятие изменения проголосовали:
Наименование государства | Наименование национального органа по стандартизации |
Азербайджанская Республика | Азгосстандарт |
Республика Армения | Армгосстандарт |
Республика Беларусь | Госстандарт Беларуси |
Республика Казахстан | Госстандарт Республики Казахстан |
Республика Молдова | Молдовастандарт |
Российская Федерация | Госстандарт России |
Республика Таджикистан | Таджикгосстандарт |
Туркменистан | Главная государственная инспекция Туркменистана |
Украина | Госстандарт Украины |
Пункт 1.2. Заменить ссылку: ГОСТ 6613-73 на ГОСТ 6613-86.
Пункт 1.3 изложить в новой редакции:
"1.3. Точность анализа контролируют путем сравнения с результатами, полученными по ГОСТ 14048.16-80, ГОСТ 14048.17-77, ГОСТ 14048.5-78, ГОСТ 14048.9-80, и методом добавок не реже одного раза в месяц, а также при смене образцов сравнения, буферной смеси, после ремонта спектральной установки и длительного перерыва в работе".
Раздел 1 дополнить пунктами - 1.4, 1.5:
"1.4. Анализ считают точным, если результат, полученный стандартизуемым методом, отличается от результата, полученного контрольным методом, не более, чем на , где и - допускаемые расхождения стандартизуемого и контрольного метода.
1.5. При контроле точности анализа методом добавок величину добавки выбирают таким образом, чтобы аналитический сигнал увеличивался в 1,5-2 раза. Найденную добавку рассчитывают как разность между массовой долей определяемого компонента в пробе с добавкой () и результатом анализа пробы ().
Анализ пробы считают точным, если найденная добавка отличается от введенной ее величины не более, чем на , где и - допускаемые расхождения результатов анализа пробы и пробы с добавкой соответственно".
Раздел 3. Сорок пятый (со слова "фотопластинки") - шестьдесят второй (включая слова "фиксаж другого состава") абзацы изложить в новой редакции:
"пластинки фотографические спектрографические ПФС-03 размером 13x18 см;
проявитель метолгидрохиноновый следующего состава:
метол по ГОСТ 25664-83, г | (1,00±0,01) | |||
гидрохинон по ГОСТ 19627-74, г | (5,00±0,01) | |||
сульфат натрия безводный по ГОСТ 195-77 или ГОСТ 5644-75, г | (26,0±0,1) | |||
натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79, г | (20,0±0,1) | |||
калий бромистый по ГОСТ 4160-74, г | (1,00±0,01) | |||
вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, см | до 1000; |
фиксаж кислый;
микрокалькулятор программируемый".
Пункт 4.1. Исключить слова: "Прокаливают в муфельной печи при температуре ~900 °С в течение 4 ч, охлаждают и вновь перемешивают в течение 1 ч".
Пункт 5.4 дополнить абзацем:
"Расчет координаты можно проводить без построения характеристической кривой фотопластинки на программируемом микрокалькуляторе по программам 1 и 2.
ПРОГРАММА 1
Расчет координаты по значениям , , при определении галлия, германия, мышьяка, олова, сурьмы, таллия
Адрес | Клавиша | Код |
F ПРГ | ||
00 | С/П | 50 |
01 | ХП 9 | 49 |
02 | В | 0Е |
03 | 5 | 05 |
04 | 5 | 05 |
05 | - | 11 |
06 | F X0 | 59 |
07 | 25 | 25 |
08 | ПХ 9 | 69 |
09 | ПХ а | 6 - |
10 | 12 | |
11 | 0 | 00 |
12 | 0 - | |
13 | 7 | 07 |
14 | 6 | 06 |
15 | + | 10 |
16 | F 10 | 15 |
17 | K ХП 0 | L0 |
18 | ПХ 0 | 60 |
19 | 1 | 01 |
20 | - | 11 |
21 | F X=0 | 5Е |
22 | 00 | 00 |
23 | БП | 51 |
24 | 46 | 46 |
25 | ПХ в | 6L |
26 | ПХ 9 | 69 |
27 | - | 11 |
28 | ПX d | 6Г |
29 | 12 | |
30 | 4 | 04 |
31 | 12 | |
32 | ПХ с | 6[ |
33 | F X | 22 |
34 | 14 | |
35 | - | 11 |
36 | F | 21 |
37 | ПХ с | 6[ |
38 | - | 11 |
39 | ПX d | 6Г |
40 | : | 13 |
41 | 2 | 02 |
42 | : | 13 |
43 | F 10 | 15 |
44 | БП | 51 |
45 | 17 | 17 |
46 | 4 | 04 |
47 | ХП 0 | 40 |
48 | ПХ 2 | 62 |
49 | ПХ1 | 61 |
50 | - | 11 |
51 | ПХ3 | 63 |
52 | : | 13 |
53 | F lg | 17 |
54 | 1 | 01 |
55 | 0 | 00 |
56 | 0 | 00 |
57 | 12 | |
58 | K ХП 6 | L6 |
59 | ПХ 6 | 66 |
60 | 9 | 09 |
61 | - | 11 |
62 | /-/ | 0L |
63 | F X = 0 | 5Е |
64 | 00 | 00 |
65 | 6 | 06 |
66 | ХП 6 | 46 |
67 | ПХ 9 | 69 |
68 | ПХ 8 | 68 |
69 | + | 10 |
70 | ПХ 7 | 67 |
71 | + | 10 |
72 | 3 | 03 |
73 | : | 13 |
74 | БП | 51 |
75 | 00 | 00 |
F ABT | ||
В/0 | ||
С/П |
Руководство для оператора
1. Ввести программу в калькулятор.
2. В режиме "АВТ" ввести в регистры памяти: 6,5263157·10 - в ; 5,9186042 - в ; - 27,685863 - в ; 62,573933 - в ; 6 - в 6; 4 - в 0.
3. Ввести значение , нажать С/П; после останова - индикация 2; ввести значение , нажать С/П; после останова - индикация 1; ввести значение , нажать С/П; после останова - индикация 2. Ввести значение , нажать С/П; после останова - индикация 2; ввести - , нажать С/П, - индикация - 1; ввести - , нажать С/П, - индикация 1. Ввести - , нажать С/П, - индикация 2; ввести - , нажать С/П, - индикация 1; ввести - нажать С/П. После останова - индикация . Значение находят в регистре 7 операцией ПХ 7; значение - в регистре 8 операцией ПХ 8; значение - в регистре 9 операцией ПХ 9.
ПРОГРАММА 2
Расчет координаты по значениям , , , , при определении индия
Адрес | Клавиша | Код |
F ПРГ | ||
00 | С/П | 50 |
01 | ХП 9 | 49 |
02 | В | 0Е |
03 | 5 | 05 |
04 | 5 | 05 |
05 | - | 11 |
06 | FX0 | 59 |
07 | 25 | 25 |
08 | ПХ 9 | 69 |
09 | ПХ а | 6 - |
10 | 12 | |
11 | 0 | 00 |
12 | 0 - | |
13 | 7 | 07 |
14 | 6 | 06 |
15 | + | 10 |
16 | F 10 | 15 |
17 | КХП 0 | L0 |
18 | ПХ 0 | 60 |
19 | 1 | 01 |
20 | - | 11 |
21 | F X=0 | 5Е |
22 | 00 | 00 |
23 | БП | 51 |
24 | 46 | 46 |
25 | ПХ в | 6L |
26 | ПХ 9 | 69 |
27 | - | 11 |
28 | nX d | 6Г |
29 | 12 | |
30 | 4 | 04 |
31 | 12 | |
32 | ПX с | 6[ |
33 | F X | 22 |
34 | 14 | |
35 | - | 11 |
36 | F | 21 |
37 | ПХ с | 6[ |
38 | - | 11 |
39 | ПX d | 6Г |
40 | : | 13 |
41 | 2 | 02 |
42 | : | 13 |
43 | F 10 | 15 |
44 | БП | 51 |
45 | 17 | 17 |
46 | 6 | 06 |
47 | ХП 0 | 40 |
48 | ПХ 4 | 64 |
49 | ПХ 3 | 63 |
50 | - | 11 |
51 | ПХ 2 | 62 |
52 | ПХ 1 | 61 |
53 | - | 11 |
54 | 2 | 02 |
55 | 0 - | |
56 | 5 | 05 |
57 | : | 13 |
58 | - | 11 |
59 | ПХ 5 | 65 |
60 | : | 13 |
61 | F lg | 17 |
62 | 1 | 01 |
63 | 0 | 00 |
64 | 0 | 00 |
65 | 12 | |
66 | КХП 6 | L6 |
67 | ПХ 6 | 66 |
68 | 9 | 09 |
69 | - | 11 |
70 . | /-/ | 0L |
71 | F X = 0 | 5Е |
72 | 00 | 00 |
73 | 6 | 06 |
74 | ХП 6 | 46 |
75 | ПХ 9 | 69 |
76 | ПХ 8 | 68 |
77 | + | 10 |
78 | ПХ 7 | 67 |
79 | + | 10 |
80 | 3 | 03 |
81 | : | 13 |
82 | БП | 51 |
83 | 00 | 00 |
F ABT | ||
В/0 | ||
С/П |
Руководство для оператора
1. Ввести программу в калькулятор.
2. В режиме "АВТ" ввести в регистры памяти: 6,5263157·10 - в ; 5,9186042 - в ; - 27,685863 - в ; 62,573933 - в ; 6 - в 6; 6 - в 0.
3. Ввести значение , нажать С/П; после останова - индикация 4; ввести значение , нажать С/П; после останова - индикация 3; ввести значение , нажать С/П; после останова - индикация 2; ввести значение , нажать С/П; после останова - индикация 1; ввести значение - , нажать С/П, после останова - индикация 2. Ввести значение , нажать С/П, - индикация 4; ввести - , нажать С/П, - индикация 3; ввести - , нажать С/П, - индикация 2, ввести , нажать С/П, - индикация 1; ввести - , - индикация 1. Ввести - , нажать С/П, - индикация 4; ввести - , нажать С/П, - индикация 3; ввести - , нажать С/П, - индикация 2; ввести - , нажать С/П, - индикация 1; ввести - , нажать С/П.
После останова - индикация . Значение находят в регистре 7 операцией ПХ 7; значение находят в регистре 8 операцией ПХ 8; значение находят в регистре 9 операцией ПХ 9".
Стандарт дополнить приложением - 1:
"ПРИЛОЖЕНИЕ 1
Рекомендуемое
Спектрографический метод определения галлия, германия, индия, мышьяка, олова, сурьмы и таллия в цинковых концентратах
Метод позволяет определять следующие компоненты, % (по массе):
галлий - от 0,0001 до 0,0072;
германий - от 0,0002 до 0,014;
индий - от 0,0001 до 0,0072;
мышьяк - от 0,03 до 2,2;
олово - от 0,0002 до 0,014;
сурьму - от 0,004 до 0,28;
таллий - от 0,0004 до 0,028.
Определение проводят на дифракционном спектрографе ДФС-8-3 с испарением определяемых элементов и элемента сравнения из кратера графитового электрода в дуге переменного тока по одному набору образцов сравнения.
1. Общие требования
1.1. Общие требования - по ГОСТ 24938-85.
2. Требования безопасности
2.1. Требования безопасности - по ГОСТ 24938-85.
3. Аппаратура, материалы, реактивы
Спектрограф дифракционный ДФС-8-3 с трехлинзовой системой освещения щели.
Генератор дуги переменного тока.
Микрофотометр.
Спектропроектор.
Микрокалькулятор программируемый.
Весы лабораторные.
Весы торсионные с точностью взвешивания до 1 мг.
Весы равноплечие ручные с наибольшим пределом взвешивания до 200 г.
Станок для заточки графитовых электродов.
Ступки с пестиком яшмовая и фарфоровая.
Электроды графитовые марки С-3 диаметром 6 мм, с кратером глубиной 3 мм и толщиной стенки 0,7-0,8 мм. В нижней части кратера просверливают поперечное сквозное отверстие диаметром 0,7-0,8 мм.
Контрэлектроды графитовые диаметром 6 мм, заточенные на усеченный конус с площадкой диаметром 1,5-2 мм.
Порошок графитовый, приготовленный из спектральных графитовых стержней марки С-3, крупностью 0,071 мм.
Цинка оксид по ГОСТ 10262-73.
Сера элементарная.
Железо (III) оксид.
Кремния оксид по ГОСТ 9428-73.
Литий углекислый, х.ч.
Висмута оксид по ГОСТ 10216-75.
Галлия (III) оксид.
Германия диоксид.
Индия (III) оксид.
Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973-77.
Олово (IV) оксид.
Сурьма (V) оксид.
Таллия (III) оксид.
Пластинки фотографические спектрографические ПФС-03 размером 13x18 мм.
Проявитель метолгидрохиноновый следующего состава:
метол по ГОСТ 25664-83, г | (1,00±0,01) | |||
гидрохинон по ГОСТ 19627-74, г | (5,00±0,01) | |||
сульфит натрия безводный по ГОСТ 195-77 или ГОСТ 5644-75, г | (26,0±0,1) | |||
натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79, г | (20,0±0,1) | |||
калий бромистый по ГОСТ 4160-74, г | (1,00±0,01) | |||
вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, см | до 1000. |
Фиксаж кислый.
4. Подготовка к анализу
4.1. Приготовление образцов сравнения
Образцы сравнения готовят на основе смеси, состоящей из 50 г оксида цинка, 37 г элементарной серы, 10 г оксида железа и 3 г оксида кремния. Смесь готовят перетиранием в фарфоровой ступке всех составляющих в течение 2 ч до получения однородной массы.
Основной образец, содержащий галлий и индий по 0,072%, германий и олово по 0,144%, мышьяк 21,6%; сурьму 2,88%, таллий 0,288%, готовят следующим образом: 6,6763 г основы, 0,0097 г оксида галлия, 0,0208 г диоксида германия, 0,0087 г оксида индия, 2,8519 г мышьяковистого ангидрида, 0,0178 г оксида олова, 0,3826 г оксида сурьмы и 0,0322 г оксида таллия помещают в яшмовую ступку и тщательно перемешивают в течение 1,5-2,0 ч.
Рабочие образцы сравнения готовят из основного разбавлением основой, как указано в таблице.
Образец сравнения | Определяемый элемент, % | Кратность разбавления | ||||
Галлий, индий | Германий, олово | Мышьяк | Сурьма | Таллий | ||
Основной | 0,072 | 0,144 | 21,6 | 2,88 | 0,288 | 10 |
1 | 0,0072 | 0,0144 | 2,16 | 0,288 | 0,0288 | 3 |
2 | 0,0024 | 0,0048 | 0,72 | 0,096 | 0,0096 | 3 |
3 | 0,0008 | 0,0016 | 0,24 | 0,032 | 0,0032 | 2 |
4 | 0,0004 | 0,0008 | 0,12 | 0,016 | 0,0016 | 2 |
5 | 0,0002 | 0,0004 | 0,06 | 0,008 | 0,0008 | 2 |
6 | 0,0001 | 0,0002 | 0,03 | 0,004 | 0,0004 | - |
4.2. Приготовление буферной смеси
Буферную смесь готовят следующим образом: 50 г графитового порошка, 45 г смеси для приготовления образцов сравнения, 3 г углекислого лития и 2 г оксида висмута перемешивают в фарфоровой ступке в течение 2 ч до получения однородной массы.
5. Проведение анализа
5.1. Навеску образца сравнения или цинкового концентрата массой 200 мг смешивают с навеской буферной смеси массой 200 мг в яшмовой ступке в течение 7-10 мин и плотно набивают в кратер графитового электрода. От каждого образца сравнения и пробы готовят по три электрода.
5.2. Спектры фотографируют на спектрографе ДФС-8-3. Рабочая область спектра 291 нм. Источником возбуждения служит дуга переменного тока силой 12 А между вертикально расположенными графитовыми электродами. Нижний электрод дуги - электрод с пробой; верхний - контрэлектрод. Расстояние между электродами 2,5 мм; время экспонирования - 80 с.
5.3. При определении массовой доли галлия, германия, мышьяка, олова, сурьмы, таллия на спектрограмме измеряют плотность почернения линий элемента сравнения (), аналитических линий определяемых элементов () и фона около линий (), длины волн в нм:
висмут 280,96 (линия сравнения);
галлий 294,36, фон справа от линии;
германий 303,90, фон слева от линии;
мышьяк 286,04, фон справа от линий;
олово 283,99 фон справа от линии;
сурьма 287,79, фон слева от линии;
таллий 276,78, фон справа от линии.
Градуировочные графики строят в координатах , где - средняя относительная интенсивность линии определяемого элемента; - массовая доля определяемого элемента в образцах сравнения.
Значение координаты рассчитывают на программируемом микрокалькуляторе по программе 1.
5.4. При определении массовой доли индия измеряют плотность почернения линии элемента сравнения (), линии индия 303,94, в том числе налегающей на нее линии железа 303,94 нм, (), фона справа от линии (), контрольной линии железа 300,53 нм () и фона справа от линии ().
Градуировочный график строят, как указано в п.5.3.
Значение координаты рассчитывают на программируемом микрокалькуляторе по программе 2.
6. Обработка результатов
6.1. Обработка результатов - по ГОСТ 24938-85.
Электронный текст документа
и сверен по:
ИУС N 4, 2000