ГОСТ 15934.17-80 Концентраты медные. Методы определения теллура

ГОСТ 15934.17-80
Группа А39

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ

Методы определения теллура

Copper concentrates.
Methods for determination of tellurium

ОКСТУ 1709

Дата введения 1981-07-01

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

Ю.Н.Семавин, Э.Н.Гадзалов, Э.Б.Маковская, В.Г.Соколова

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.04.80 N 1981

3. ВЗАМЕН ГОСТ 15934.17-70

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

5. Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта СССР от 16.04.91 N 507

6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (март 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в апреле 1985 г., апреле 1991 г. (ИУС 7-85, 7-91)

Настоящий стандарт распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает атомно-абсорбционный и полярографический методы определения массовой доли теллура от 0,0002 до 0,12%.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 27329.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1.2. Требования безопасности при выполнении анализов - по ГОСТ 2082.0 и ГОСТ 26100.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

2. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД (ОТ 0,0002 ДО 0,005%)

2.1. Сущность метода

Метод основан на измерении атомного поглощения резонансной линии теллура при длине волны 214,3 нм при введении анализируемого раствора и растворов сравнения в пламя ацетилен-воздух (или пропан-бутан-воздух) после отделения теллура (IV) экстракцией метилизобутилкетоном.

2.2. Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр атомно-абсорбционный.

Источник излучения на теллур.

Компрессор воздушный.

Ацетилен по ГОСТ 5457.

Пропан-бутан по ГОСТ 20448.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и растворы 0,5; 1,0; 4 и 6 моль/дм.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, раствор 10 г/дм.

Метилизобутилкетон (МИБК), раствор в соляной кислоте 4 моль/дм; если требуется очистка МИБК, то ее осуществляют следующим образом: 10 объемных частей реагента встряхивают с 1 объемом раствора гидроокиси натрия в течение 1 мин. Органический слой сливают в другую делительную воронку и операцию встряхивания с раствором гидроокиси натрия повторяют. Затем промывают одной объемной частью воды два раза и сушат с сернокислым натрием. Фильтруют через неплотный фильтр в склянку из темного стекла.

Натрий сернокислый по ГОСТ 4166.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 1 моль/дм.

Теллур металлический.

Стандартные растворы теллура.

Раствор А: Навеску теллура массой 0,100 г помещают в стакан вместимостью 250 см, приливают 10 см соляной кислоты и 5-7 капель азотной кислоты, нагревают до растворения навески (лучше на водяной бане). Затем добавляют 100 см воды, нагревают раствор до кипения и кипятят в течение 5 мин (для удаления окисей азота). Охлаждают, приливают 20-30 см соляной кислоты, переносят полученный раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см и доводят водой до метки.

1 см раствора А содержит 0,1 мг теллура.

Раствор Б: 5 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят до метки соляной кислотой 1 моль/дм.

1 см раствора Б содержит 0,005 мг

теллура.

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Навеску медного концентрата массой 3,00 г (при массовой доле теллура до 0,001%) или 1,00 г (при массовой доле свыше 0,001%) помещают в стакан (или коническую колбу) вместимостью 250 см, приливают 15-20 см соляной кислоты, 5 см азотной кислоты и выпаривают до сухих солей при нагревании на водяной бане. Затем добавляют 20 см соляной кислоты 1 моль/дм и нагревают на водяной бане до растворения солей. Фильтруют нерастворимый остаток на фильтр средней плотности, промывают его два раза по 2,5 см соляной кислоты 1 моль/дм и собирают фильтрат в стакан вместимостью 100 см. Остаток отбрасывают.

К фильтрату приливают 1 см раствора двухромовокислого калия и оставляют на 10 мин для восстановления теллура. Затем добавляют 60 см соляной кислоты 6 моль/дм (или 4 моль/дм), переносят раствор в делительную воронку, приливают 10 см МИБК и экстрагируют в течение 1 мин.

Органический слой отделяют, приливают 5 см соляной кислоты 4 моль/дм и экстрагируют в течение 30 с.

Водную фазу и раствор после промывания соляной кислотой помещают в колбу вместимостью 100-250 см, а органическую фазу отбрасывают.

Колбу помещают на водяную баню и выдерживают в течение 10 мин для восстановления теллура. Охлаждают, переносят в делительную воронку, добавляют 10 см раствора МИБК и экстрагируют в течение 1 мин. Органическую фазу отделяют в другую делительную воронку, а к водной приливают еще 10 см МИБК и экстракцию повторяют. Органическую фазу объединяют с первой и реэкстрагируют теллур дважды по 10 см воды в течение 1 мин. Водную фазу помещают в стакан вместимостью 50 см и упаривают на водяной бане до объема 1 см. После охлаждения добавляют 2 см соляной кислоты 0,5 моль/дм и помещают раствор в мерный цилиндр вместимостью 5 или 10 см, доводят до метки соляной кислотой 0,5 моль/дм.

Измеряют поглощение аналитической линии теллура при длине волны 214,3 нм растворов анализируемой пробы, контрольного опыта и растворов для построения градуировочного графика в пламени ацетилен-воздух.

Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.

Допускается использование пламени пропан-бутан-воздух.

Массу теллура определяют по граду

ировочному графику.

2.3.2. Для построения градуировочного графика в ряд стаканов вместимостью по 100 см помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 8,0 и 12 см стандартного раствора Б, что соответствует: 0; 0,002; 0,005; 0,01; 0,02; 0,04 и 0,06 мг/см теллура. Добавляют в стаканы по 25 см соляной кислоты 1 моль/дм, 1 см раствора двухромовокислого калия и выдерживают 10 мин для восстановления теллура. Далее продолжают, как описано в п.2.3.1. По полученным данным строят график.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю теллура () в процентах вычисляют по формуле

,

где - массовая концентрация теллура, найденная по градуировочному графику, мг/см;

- вместимость мерного цилиндра, см;

- масса навески концентрата, г.

2.4.2. Разность результатов двух параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной вероятности 0,95 не должна превышать значений абсолютных допускаемых расхождений сходимости () и воспроизводимости (), приведенных в табл.1.

Таблица 1

2.4.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок не реже одного раза в полгода.

Результаты анализа проб считаются правильными, если найденная величина добавки отличается от введенной ее величины не более чем на 0,5, где и - допускаемые расхождения двух результатов анализа для пробы и пробы с добавкой соответственно.

Разд.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на восстановлении теллура до элементарного на ртутном капельном электроде на фоне 0,24 моль/дм раствора йодистого калия. Потенциал полуволны по отношению к донной ртути составляет минус 0,52 В. Предварительно теллур отделяют в виде элементарного хлоридом олова, используя селен в качестве коллектора.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

3.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Полярограф типа ППТ-1 или ПУ.

Баллон с инертным газом: азот, аргон, гелий.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и раствор 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, растворы 3:1, 1:20, 1:9.

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Олово двухлористое, раствор 250 г/дм в соляной кислоте.

Гидразин солянокислый.

Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор 2 моль/дм.

Селен.

Раствор селена: 0,5 г селена помещают в стакан вместимостью 200 см, приливают 10 см соляной кислоты и 5-7 капель азотной кислоты. Помещают стакан на кипящую водяную баню и нагревают до растворения навески. К раствору приливают 30-60 см воды, охлаждают и помещают в мерную колбу вместимостью 500 см, приливают 15 см соляной кислоты, разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см раствора содержит 1 мг селена.

Теллур.

Стандартные растворы теллура.

Раствор А. Навеску теллура массой 0,1 г помещают в стакан вместимостью 200 см, приливают 10 см соляной кислоты и 5-10 капель азотной кислоты. Ставят стакан на водяную баню и нагревают до растворения навески. Приливают 30-50 см воды, охлаждают и помещают полученный раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см; разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см раствора А содержит 0,1 мг теллура.

Раствор Б. Отбирают 10 см раствора А и помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см, разбавляют водой до метки и перемешивают. Раствор пригоден к употреблению 5-6 сут.

1 см раствора Б содержит 0,001 мг теллура.

(Измененная редакция, Изм

. N 1, 2).

3.2. Проведение анализа

Навеску концентрата массой 0,2-1 г помещают в стакан вместимостью 200 см, приливают 20-25 см раствора азотной кислоты (1:1), закрывают стакан стеклом и выдерживают без нагревания до прекращения бурной реакции выделения окисей азота. Затем стекло снимают, приливают 1 см раствора селена, нагревают и выпаривают до влажных солей. К остатку приливают 10 см серной кислоты и упаривают до появления ее паров. Охлаждают, приливают 5-10 см воды и повторяют выпаривание до появления паров серной кислоты и полного удаления окисей азота.

После охлаждения раствора приливают 10 см соляной кислоты, 30-50 см воды и кипятят до растворения сульфатов. Фильтруют через плотный фильтр и промывают фильтр с осадком 3-4 раза горячим раствором соляной кислоты (1:9). Фильтр с осадком отбрасывают, а фильтрат нагревают до кипения, прибавляют немного фильтробумажной массы, 1 г солянокислого гидразина и кипятят 5-7 мин. Приливают 1-2 см раствора двухлористого олова и снова кипятят. Раствор оставляют на 0,5-1 ч в теплом месте плиты для коагуляции осадка.

Осадок отфильтровывают на тампон из фильтробумажной массы и промывают 5-6 раз горячим раствором соляной кислоты (1:9), содержащим 0,5 г гидразина в 100 см раствора. Растворяют осадок на воронке в 8-12 см смеси кислот азотной и соляной (3:1), собирая фильтрат в колбу, в которой проводили осаждение.

Промывают тампон 4-6 раз горячей водой. Затем раствор выпаривают до 3-5 см, приливают 0,1 или 0,2 см серной кислоты и выпаривают до появления паров серной кислоты. Охлаждают, обмывают стенки колбы водой и снова выпаривают до паров кислоты. К остатку приливают 8 или 10 см воды, охлаждают. Добавляют 3 или 6 см раствора йодистого калия и помещают раствор в мерную колбу вместимостью 25 или 50 см, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Отливают в сухой стакан 20 см раствора, продувают инертным газом в течение 15-20 мин и полярографируют в интервале потенциалов от минус 0,3 до минус 0,8 В по отношению к донной ртути.

Одновременно полярографируют растворы сравнения теллура, для чего в ряд мерных колб вместимостью 25 см помещают 1, 3, 5 см стандартного раствора Б теллура, в мерные колбы вместимостью 50 см помещают 0,5; 1,2 см стандартного раствора А теллура, приливают 0,1 или 0,2 см серной кислоты соответственно вместимости мерных колб и далее продолжают, как описано выше.

(Измененная редак

ция, Изм. N 1).

3.3. Обработка результатов

3.3.1. Массовую долю теллура () в процентах вычисляют по формуле

,

где - масса теллура, содержащаяся в растворе сравнения, мг;

- высота волны, полученной при полярографировании раствора пробы, мм;

- высота волны раствора сравнения, мм;

- масса навески концентрата, г.

3.3, 3.3.1. (Введены дополнительно, Изм. N 1).

3.3.2. Разность результатов двух параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной вероятности 0,95 не должна превышать значений абсолютных допускаемых расхождений сходимости () и воспроизводимости (), приведенных в табл.2.

Таблица 2

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.3.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют по п.2.4.3.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.3.4. При разногласиях в оценке массовой доли теллура применяют полярографический метод.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

Разд.4. (Исключен, Изм. N 1).

Электронный текст документа

и сверен по:

М.: ИПК Издательство стандартов, 1999