ГОСТ 29040-2018 Бензины. Метод определения бензола и суммарного содержания ароматических углеводородов

ГОСТ 29040-2018

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

БЕНЗИНЫ

Метод определения бензола и суммарного содержания ароматических углеводородов

Gasolines. Method for determination of benzene and total aromatics

МКС 75.160.20

Дата введения 2019-07-01

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 РАЗРАБОТАН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 31 "Нефтяные топлива и смазочные материалы", Акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (АО "ВНИИ НП")

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 27 июня 2018 г. N 53)

За принятие проголосовали:

(Поправка. ИУС N 2-2019).

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 4 сентября 2018 г. N 563-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 29040-2018 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2019 г.

5 ВЗАМЕН ГОСТ 29040-91

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 2, 2019 год

Поправка внесена изготовителем базы данных

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает газохроматографический метод определения бензола от 1,0% до 10,0% и суммарного содержания ароматических углеводородов в автомобильных бензинах.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 2517-2012 Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб

ГОСТ 2603-79 Реактивы. Ацетон. Технические условия

ГОСТ 3900-85 Нефть и нефтепродукты. Методы определения плотности

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 9385-2013 Этилбензол технический. Технические условия

ГОСТ 12329-77 Нефтепродукты и углеводородные растворители. Метод определения анилиновой точки и ароматических углеводородов

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

________________

В Российской Федерации действует ГОСТ Р 55878-2013 "Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия".

ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические условия

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования

________________

В Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

ГОСТ 31873-2012 Нефть и нефтепродукты. Методы ручного отбора проб

ГОСТ OIML R 76-1-2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Сущность метода

3.1 Сущность метода заключается в хроматографическом разделении углеводородов бензина на высокополярной селективной неподвижной фазе, обеспечивающей элюирование бензола после насыщенных и олефиновых углеводородов, и определении массовой и объемной доли бензола и суммарного содержания ароматических углеводородов.

3.2 Продолжительность определения - от 10 до 40 мин.

4 Аппаратура

4.1 Хроматограф с детектором по теплопроводности или пламенно-ионизационным детектором, интегратором и колонкой из нержавеющей стали длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм. Газовое питание хроматографа осуществляется по инструкции, прилагаемой к прибору.

Примечание - Допускается применять любые аналитические хроматографы с детектором по теплопроводности или пламенно-ионизационным детектором, с электронными средствами поддержания скорости или давления потока газа-носителя, водорода и воздуха для пламенно-ионизационного детектора, с автоматизированной обработкой полученной информации с помощью программного обеспечения.

4.1.1 Твердые носители:

- хроматон N-AW-HMDS (0,20-0,25 мм), цветохром ДМДХС или аналогичный носитель, обработанный кислотой;

- хромосорб PAW (0,15-0,18 мм).

4.1.2 Неподвижная фаза:

- 1, 2, 3, 4, 5, 6-гексакис-бета (цианэтокси) гексан (ГЦЭГ);

- нитрилсиликон (OV-275).

4.1.3 Микрошприц вместимостью 1 мкдм (1 мкл) с ценой деления 0,02 мкдм (0,02 мкл).

4.2 Секундомер с ценой деления не более 0,2 с.

4.3 Чашка фарфоровая по ГОСТ 9147.

4.4 Цилиндр на 100 см по ГОСТ 1770.

4.5 Весы неавтоматического действия класса точности I с наибольшим пределом взвешивания 210 г в соответствии с ГОСТ OIML R 76-1 или ГОСТ 24104.

4.6 Баня водяная любого типа.

4.7 Линейка измерительная с ценой деления шкалы не более 1 мм.

4.8 Лупа измерительная с ценой деления шкалы не более 1 мм.

Примечание - Допускается применять аппаратуру, технические и метрологические характеристики которой не хуже указанных в настоящем стандарте.

5 Реактивы и материалы

5.1 Растворители:

5.1.1 Хлороформ, ч., по ГОСТ 20015.

5.1.2 Ацетон, ч., по ГОСТ 2603;

5.1.3 Спирт этиловый по ГОСТ 18300;

5.1.4 Петролейный эфир.

5.2 Эталоны для хроматографии:

5.2.1 Бензол.

________________

В Российской Федерации - по ТУ 6-09-779-76* "Бензол для хроматографии квалификации химически чистый. Технические условия".

* Документ в информационных продуктах не содержится. За информацией о документе Вы можете обратиться в Службу поддержки пользователей. - .

5.2.2 Толуол.

________________

В Российской Федерации - по ТУ 6-09-786-76 "Толуол для хроматографии квалификации химически чистый [ХЧ]. Технические условия".

5.2.3 Этилбензол по ГОСТ 9385.

5.2.4 о-Ксилол.

________________

В Российской Федерации - по ТУ 6-09-915-76 "о-Ксилол для хроматографии (о-диметилбензол) химически чистый. Технические условия".

5.2.5 м-Ксилол.

________________

В Российской Федерации - по ТУ 6-09-4565-77 "м-Ксилол для хроматографии (м-диметилбензол) химически чистый. Технические условия".

5.2.6 п-Ксилол.

________________

В Российской Федерации - по ТУ 6-09-4609-78 "п-Ксилол для хроматографии (п-диметилбензол) для хроматографии химически чистый. Технические условия".

5.2.7 Нонан.

________________

В Российской Федерации - ТУ 6-09-660-76 "Нонан для хроматографии квалификации химически чистый. Технические условия".

5.2.8 Декан.

________________

В Российской Федерации - ТУ 6-09-659-77 "Декан для хроматографии химически чистый. Технические условия".

5.2.9 Додекан.

________________

В Российской Федерации - ТУ 6-09-3730-74 "Додекан "чистый". Технические условия".

5.2.10 1, 2, 4-Триметилбензол.

________________

В Российской Федерации - ТУ 6-09-785-76 "Псевдокумол для хроматографии (1,2,4-триметилбензол) квалификации химически чистый. Технические условия".

5.2.11 1, 3, 5-Триметилбензол.

________________

В Российской Федерации - ТУ 6-09-2439-79 "Мезитилен (1,3,5-триметилбензол) "ч". Технические условия".

5.3 Алкилбензин (алкилат) или бензин деароматизированный по ГОСТ 12329.

________________

В Российской Федерации - ТУ 38.101372-84 "Алкилбензин (алкилат). Технические условия".

Примечание - Допускается применять реактивы, выпускаемые по другой технической документации или квалификации не хуже указанной в настоящем стандарте.

6 Отбор проб

Если нет других указаний, пробы отбирают по ГОСТ 2517 или ГОСТ 31873 и/или в соответствии с требованиями национальных стандартов и правилами отбора проб испытуемого продукта.

7 Подготовка к испытанию

7.1 Приготовление насадки для колонки

Насадку готовят в зависимости от анализируемого бензина.

7.1.1 Для анализа бензинов с температурой кипения до 205°C готовят насадку массой (10,0±0,5) г, из которых 10% составляет неподвижная фаза ГЦЭГ и 90% - твердый носитель хроматон N-AW-HMDS. В качестве растворителя используют 100 см хлороформа.

7.1.2 Для анализа бензинов с температурой кипения до 215°C готовят насадку массой (17,0±0,5) г, из которых 30% составляет неподвижная фаза OV-275 и 70% - твердый носитель хромосорб PAW. В качестве растворителя используют 100 см ацетона.

Готовят насадку в вытяжном шкафу на водяной бане при постоянном осторожном перемешивании до полного удаления растворителя.

7.2 Подготовку хроматографической колонки и заполнение ее насадкой осуществляют в соответствии с инструкцией изготовителя хроматографа.

7.3 Присоединяют колонку к испарителю хроматографа и термостатируют в потоке газа-носителя при температуре от 50°C при программировании температуры со скоростью 2°C/мин до 140°C с неподвижной фазой ГЦЭГ или до 160°C с неподвижной фазой OV-275. Выдерживают 3 ч при максимальной температуре. Затем охлаждают термостат и соединяют колонку с детектором.

8 Проведение испытания

8.1 Включение хроматографа, установку заданных параметров, настройку электрических блоков и регистратора проводят по инструкции изготовителя, прилагаемой к прибору.

8.2 Оптимальные условия проведения испытания бензина приведены в таблице 1.

Таблица 1 - Условия испытания бензинов

Допускается изменять условия проведения анализа бензинов при применении других твердых носителей при условии, что бензол должен элюироваться после додекана, а четкость разделения углеводородов должна быть не хуже чем на приведенных хроматограммах (см. рисунок 1).

8.3 Проводят расчет по хроматограмме с помощью интегратора (системы обработки данных) или ручным способом.

а) Фаза ГЦЭГ; б) Фаза OV-275

1 - неароматические углеводороды; 2 - бензол; 2а - додекан; 3 - толуол; 4 - этилбензол, п-, м-ксилол; 5, 6 - о-ксилол, ароматические углеводороды ; 7-13 - ароматические углеводороды

Рисунок 1 - Хроматограммы бензина АИ-92 и внутреннего стандарта (додекан)

9 Обработка результатов

9.1 Определение поправочных коэффициентов

9.1.1 Для установления поправочных коэффициентов чувствительности детектора к углеводородам относительно стандарта (бензола), поправочный коэффициент для которого принимается равным 1, готовят три-пять калибровочных смесей, имитирующих анализируемый бензин. Например, готовят смесь, приведенную в таблице 2.

Таблица 2 - Состав смеси, имитирующей бензин

Анализ смеси проводят при условиях, указанных в таблице 1. Поправочный коэффициент чувствительности детектора к углеводороду вычисляют по формуле

, (1)

где - масса компонента в калибровочной смеси, г;

- площадь пика компонента, выбранного в качестве стандарта в калибровочной смеси;

- масса компонента, выбранного в качестве стандарта (бензол), в калибровочной смеси, г;

- площадь пика компонента в калибровочной смеси.

9.2 Хроматограмму бензина рассчитывают методом внутренней нормализации (сумма площадей всех пиков на хроматограмме принимается равной 100% с учетом поправочных коэффициентов).

Массовую долю бензола X, %, вычисляют по формуле

, (2)

где - площадь пика бензола;

- поправочный коэффициент бензола, равный 1;

- сумма площадей пиков с учетом поправочных коэффициентов.

Суммарную массовую долю ароматических углеводородов в процентах вычисляют по формуле

, (3)

где - сумма площадей пиков с учетом поправочных коэффициентов;

- площадь пика насыщенных и олефиновых углеводородов;

- поправочный коэффициент чувствительности для насыщенных и олефиновых углеводородов.

9.3 При определении массовой доли только бензола в бензине можно использовать метод внутреннего стандарта. В качестве внутреннего стандарта рекомендуется использовать додекана или ундекана в качестве 3%-5%. Для установления поправочного коэффициента внутреннего стандарта готовят смесь с додеканом или ундеканом, аналогично 9.1.1.

Массовую долю бензола , %, вычисляют по формуле

, (4)

где , - площади пиков бензола и внутреннего стандарта;

R - отношение массы внутреннего стандарта к массе анализируемой смеси (без стандарта);

, - поправочные коэффициенты чувствительности бензола и внутреннего стандарта.

9.4 Объемную долю бензола , %, вычисляют по формуле

, (5)

где - плотность бензина по ГОСТ 3900, г/см;

X - массовая доля бензола, %;

- плотность бензола при температуре 20°C, равная 0,879 г/см.

Суммарную объемную долю ароматических углеводородов , %, вычисляют по формуле

, (6)

где - плотность ароматических углеводородов, рассчитанная согласно составу анализируемого бензина по формуле

, (7)

где , - массовая доля, определяемая по формуле (1), и плотность индивидуальных ароматических углеводородов и групп ароматических углеводородов, элюируемых одним пиком на хроматограмме и рассчитанных на основании индивидуального углеводородного состава бензина риформинга. Плотности индивидуальных ароматических углеводородов и групп ароматических углеводородов, идентифицированные на хроматограмме, приведены в приложении А.

9.5 За результат испытания принимают среднеарифметическое значение результатов двух последовательных определений, которое округляют до десятичного знака.

10 Прецизионность метода

10.1 Повторяемость

Расхождение между двумя последовательными результатами испытаний, полученными одним и тем же оператором, работающим на одной и той же аппаратуре при постоянных рабочих условиях на идентичном испытательном материале при нормальном и правильном выполнении метода, может превышать приведенное на рисунке 2 значение для большего результата массовой (объемной) доли бензола и 1,0% для суммарной массовой (объемной) доли ароматических углеводородов только в одном случае из двадцати.

Рисунок 2 - Повторяемость

10.2 Воспроизводимость R

Расхождение между двумя единичными и независимыми результатами испытаний, полученными разными операторами, работающими в разных лабораториях на идентичном испытательном материале при нормальном и правильном выполнении метода, может превышать 0,4% для массовой (объемной) доли бензола и 2,0% - для суммарной массовой (объемной) доли ароматических углеводородов только в одном случае из двадцати.

Приложение А
(справочное)

Плотность ароматических углеводородов, идентифицированных по хроматограмме

Таблица А.1 - Плотность ароматических углеводородов, идентифицированных по хроматограмме

Редакция документа с учетом
изменений и дополнений подготовлена