ГОСТ EN 16196-2016
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
УДОБРЕНИЯ
Манганиметрическое определение экстрагированного кальция после осаждения в форме оксалата
Fertilizers. Manganimetric determination of extracted calcium following precipitation in the form of oxalate
МКС 65.080
Дата введения 2017-07-01
Предисловие
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"
Сведения о стандарте
1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием "Всероссийский научно-исследовательский институт стандартизации, материалов и технологий" (ФГУП "ВНИИ СМТ") на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии указанного в пункте 5 стандарта
2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 527 "Химия"
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 28 июня 2016 г. N 49)
За принятие проголосовали:
Краткое наименование страны по | Код страны по | Сокращенное наименование национального органа по стандартизации |
Армения | AM | Минэкономики Республики Армения |
Казахстан | KZ | Госстандарт Республики Казахстан |
Киргизия | KG | Кыргызстандарт |
Россия | RU | Росстандарт |
Узбекистан | UZ | Узстандарт |
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 14 сентября 2016 г. N 1125-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 16196-2016 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2017 г.
5 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 16196:2012* "Удобрения. Манганиметрическое определение экстрагированного кальция после осаждения в форме оксалата" ("Fertilizers - Manganimetric determination of extracted calcium following precipitation in the form of oxalate", IDT).
________________
* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым здесь и далее по тексту, можно получить, перейдя по ссылке на сайт . - .
Европейский стандарт разработан Европейским комитетом по стандартизации CEN/TC260 "Удобрения и известковые материалы".
Официальные экземпляры европейского регионального стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и европейских региональных стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.
При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных европейских региональных стандартов соответствующие им межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА
6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)
1 Область применения
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает манганиметрический метод определения содержания кальция в экстрактах удобрения.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты*. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа. Для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения).
_______________
* Таблицу соответствия национальных стандартов международным см. по ссылке. - .
EN 1482-2:2007 Fertilizers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 2: Sample preparation (Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб)
EN 12944-1:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers - Vocabulary - Part 1: General terms (Удобрения, известковые материалы и улучшители почвы. Словарь. Часть 1. Общие термины)
EN 12944-2:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers - Vocabulary - Part 2: Terms relating to fertilizers (Удобрения, известковые материалы и улучшители почвы. Словарь. Часть 2. Термины, относящиеся к удобрениям)
EN 15960 Fertilizers - Extraction of total calcium, total magnesium, total sodium and total sulfur in the forms of sulfates (Удобрения. Экстракция общего кальция, общего магния, общего натрия и общей серы в форме сульфатов)
EN 15961 Fertilizers - Extraction of water soluble calcium, magnesium, sodium and sulfur in the form of sulfates (Удобрения. Экстракция растворимых в воде кальция, магния, натрия и серы в форме сульфатов)
3 Термины и определения
В настоящем стандарте применены термины по EN 12944-1:1999 и EN 12944-2:1999.
4 Отбор проб
Отбор проб не является частью метода настоящего стандарта. Рекомендуемый отбор проб представлен в [1].
Подготовка проб должна быть проведена в соответствии с EN 1482-2. Измельчение анализируемого образца рекомендуется для обеспечения его однородности.
5 Сущность метода
Осадок кальция, содержащийся в аликвоте экстрактного раствора в форме оксалата, определяют титрованием, используя перманганат калия.
6 Реактивы
6.1 Разбавленная соляная кислота, один объем соляной кислоты, 1,18 г/см, и один объем воды.
6.2 Серная кислота, разбавленная 1:10, один объем серной кислоты, 1,84 г/см, и 10 объемов воды.
6.3 Раствор аммиака, разбавленный 1:1, один объем аммиака, 0,88 г/см, и 1 объем воды.
6.4 Оксалат аммония, [(NH)CОHО], насыщенный раствор при температуре окружающей среды массовой концентрацией 40 г/дм.
6.5 Лимонная кислота, раствор массовой долей 30%.
6.6 Хлорид аммония, раствор массовой долей 5%.
6.7 Бромтимоловый синий, раствор массовой долей 0,1% в 95% этаноле.
6.8 Бромкрезоловый зеленый, раствор массовой долей 0,04% в 95% этаноле.
6.9 Стандартный раствор перманганата калия, молярной концентрацией с = 0,02 моль/дм.
7 Аппаратура
7.1 Фильтрующий тигель из пористого стекла пористостью от 5 до 20 мкм.
7.2 Водяная баня.
7.3 Мерный стакан вместимостью 400 см.
8 Подготовка анализируемого образца
Используя пипетку, берут аликвотную часть экстрактного раствора, полученного в соответствии с EN 15960 или EN 15961, содержащего от 15 до 50 мг Са, что соответствует от 21 до 70 мг СаО. Объем этой аликвоты - v. Переносят в стакан (7.3). Если необходимо, раствор нейтрализуют до перехода окраски индикатора из зеленой в синюю добавлением нескольких капель раствора аммиака (6.3).
Добавляют 1 см раствора лимонной кислоты (6.5) и 5 см раствора хлорида аммония (6.6).
9 Проведение анализа
9.1 Приготовление оксалата кальция
К раствору (см. раздел 8) добавляют приблизительно 100 см воды, доводят раствор до кипения, добавляют 8-10 капель раствора индикатора (6.8) и медленно 50 см горячего раствора оксалата аммония (6.4). Если выпадает осадок, его растворяют, добавляя несколько капель соляной кислоты (6.1). Полученный раствор очень медленно нейтрализуют раствором аммиака (6.3) до pH 4,4-4,6 при постоянном помешивании до перехода окраски индикатора (6.8) из зеленой в синюю. Помещают стакан в кипящую водяную баню (7.2) примерно на 30 мин. Убирают стакан из ванны, оставляют отстояться в течение 1 ч и фильтруют через тигель (7.1).
9.2 Титрование осадка оксалата
Моют стакан и тигель до тех пор, пока избыток оксалата аммония не будет полностью удален (проверяют при помощи определения отсутствия хлорид-ионов в промывных водах). Помещают тигель в стакан (7.3) и растворяют осадок в 50 см горячей серной кислоты (6.2). Добавляют воду в стакан, чтобы получить объем приблизительно 100 см. Доводят до температуры 70-80°С и титруют раствором перманганата калия (6.9) до тех пор, пока розовый цвет не сохранится в течение минуты. Это объем v.
10 Обработка результатов
Массовую долю кальция (Са) в анализируемом удобрении, %, вычисляют по формуле
, (1)
где v - объем израсходованного перманганата, см;
t - молярная концентрация раствора перманганата калия, моль/дм;
v - объем экстрактного раствора, см;
v - аликвотный объем, см;
т - масса анализируемого образца, г.
СаО (%)=Са (%)·1,400.
11 Прецизионность
11.1 Межлабораторные испытания
Межлабораторные испытания были проведены в 2007 и 2009 гг. при участии различных лабораторий и с использованием нескольких различных образцов (см. таблицы А.1-А.4). Повторяемость и воспроизводимость были рассчитаны в соответствии с [2].
Значения, полученные с помощью данных межлабораторных испытаний, не могут быть применены к концентрационным пределам и формам, которые отличаются от приведенных в приложении А.
11.2 Повторяемость
Абсолютное расхождение между двумя результатами независимых единичных анализов, полученными одним и тем же методом на идентичных объектах испытаний в одной и той же лаборатории одним и тем же исполнителем с использованием одного и того же оборудования в течение короткого промежутка времени, будет не более чем в 5% случаев превышать значения пределов повторяемости г, приведенные в таблицах 1, 2.
11.3 Воспроизводимость
Абсолютное расхождение между двумя результатами независимых единичных анализов, полученными одним и тем же методом на идентичных объектах испытаний, в разных лабораториях разными исполнителями с использованием разного оборудования, будет не более чем в 5% случаев превышать значения воспроизводимости R, приведенные в таблицах 1, 2.
Таблица 1 - Результаты межлабораторных испытаний 2007 г.
В процентах | ||||
Образец | Метод экстракции | r | R | |
CAN | EN 15960 | 6,39 | 0,19 | 1,13 |
EN 15961 | 2,49 | 0,38 | 1,85 | |
NPK1:23-4-13+7SО3 | EN 15960 | 0,51 | 0,08 | 0,43 |
EN 15961 | 0,36 | 0,07 | 0,31 | |
NPK2:12-11-18+2+8 | EN 15960 | 3,49 | 0,15 | 1,20 |
EN 15961 | 0,53 | 0,10 | 0,49 |
Таблица 2 - Результаты межлабораторных испытаний 2009 г.
В процентах | ||||
Образец | Метод экстракции | r | R | |
CAN | EN 15960 | 6,20 | 0,25 | 1,2 |
EN 15961 | 2,61 | 0,19 | 4,05 | |
NPK:12-12-17S+2 | EN 15961 | 5,80 | 0,13 | 0,74 |
EN 15961 | 3,52 | 0,27 | 3,93 |
12 Протокол испытаний
Протокол испытаний должен содержать:
a) всю информацию, необходимую для полной идентификации образца;
b) метод анализа, используемый со ссылкой на настоящий стандарт;
c) метод подготовки экстрактного раствора (EN 15960 или EN 15961);
d) полученные результаты анализа;
e) дату проведения отбора и подготовки проб (если известна);
f) дату окончания анализа;
g) было ли выполнено требование предела повторяемости;
h) все детали операций, не указанные в настоящем документе или рассматриваемые как дополнительные, а также сведения о любых случаях, которые имели место при проведении испытаний и которые могли повлиять на результат(ы) анализа.
Приложение A (справочное). Статистические результаты межлабораторных испытаний
Приложение A
(справочное)
Точность метода была определена в 2007 и 2009 гг. рабочей группой N 7 "Химический анализ" техническим комитетом CEN 260 "Удобрения и известковые материалы" в нескольких межлабораторных исследованиях, рассчитанных в соответствии с [2]. Статистические результаты приведены в таблицах А.1-А.4.
Таблица А.1 - Статистические результаты межлабораторных испытаний в 2007 г. - Метод экстракции по EN 15960
Наименование параметра | Образец | ||
CAN | NPK1:23-4-13+7SO3 | NPK2:12-11-18+2+8 | |
Число задействованных лабораторий | 14 | 11 | 13 |
Число лабораторий после исключения выбросов (принятые результаты анализа) | 12 | 11 | 13 |
Среднеарифметическое значение , % | 6,39 | 0,51 | 3,49 |
Стандартное отклонение повторяемости S, % | 0,07 | 0,03 | 0,06 |
RSD, % | 1,1 | 6,0 | 1,6 |
Предел повторяемости r, % | 0,19 | 0,08 | 0,15 |
Стандартное отклонение воспроизводимости S, % | 0,40 | 0,15 | 0,43 |
RSD, % | 6,3 | 30,0 | 12,3 |
Предел воспроизводимости R, % | 1,13 | 0,43 | 1,20 |
Примечание - В настоящей таблице использованы следующие условные обозначения: |
Таблица А.2 - Статистические результаты межлабораторных испытаний в 2007 г. - Метод экстракции по EN 15961
Наименование параметра | Образец | ||
CAN | NPK1:23-4-13+7SO3 | NPK2:12-11-18+2+8 | |
Число задействованных лабораторий | 14 | 10 | 12 |
Число лабораторий после исключения выбросов (принятые результаты анализа) | 14 | 10 | 12 |
Среднеарифметическое значение , % | 2,49 | 0,36 | 0,53 |
Стандартное отклонение повторяемости S, % | 0,14 | 0,02 | 0,03 |
RSD, % | 5,0 | 6,0 | 7,0 |
Предел повторяемости г, % | 0,38 | 0,07 | 0,10 |
Стандартное отклонение воспроизводимости S, % | 0,66 | 0,11 | 0,18 |
RSD, % | 27,0 | 31,0 | 33,0 |
Предел воспроизводимости R, % | 1,85 | 0,31 | 0,49 |
Примечание - В настоящей таблице использованы следующие условные обозначения: |
Таблица А.3 - Статистические результаты межлабораторных испытаний в 2009 г. - Метод экстракции по EN 15960
Наименование параметра | Образец | |
CAN | NPK:12-12-17S+2 | |
Число задействованных лабораторий | 12 | 12 |
Число лабораторий после исключения выбросов (принятые результаты анализа) | 12 | 10 |
Среднеарифметическое значение , % | 6,20 | 5,80 |
Стандартное отклонение повторяемости S, % | 0,09 | 0,05 |
RSD, % | 1,4 | 0,8 |
Предел повторяемости r, % | 0,25 | 0,13 |
Стандартное отклонение воспроизводимости S, % | 0,43 | 0,26 |
RSD, % | 6,9 | 4,5 |
Предел воспроизводимости R, % | 1,2 | 0,74 |
Примечание - В настоящей таблице использованы следующие условные обозначения: |
Таблица А.4 - Статистические результаты межлабораторных испытаний в 2009 г. - Метод экстракции по EN 15961
Наименование параметра | Образец | |
CAN | NPK:12-12-17S+2 | |
Число задействованных лабораторий | 12 | 12 |
Число лабораторий после исключения выбросов (принятые результаты анализа) | 10 | 12 |
Среднеарифметическое значение , % | 2,61 | 3,52 |
Стандартное отклонение повторяемости S, % | 0,07 | 0,10 |
RSD, % | 3,0 | 3,0 |
Предел повторяемости r, % | 0,19 | 0,27 |
Стандартное отклонение воспроизводимости S, % | 1,45 | 1,40 |
RSD, % | 55,0 | 40,0 |
Предел воспроизводимости R, % | 4,05 | 3,93 |
Примечание - В настоящей таблице использованы следующие условные обозначения: |
Приложение ДА (справочное). Сведения о соответствии ссылочных европейских региональных стандартов межгосударственным стандартам
Приложение ДА
(справочное)
Таблица ДА.1
Обозначение ссылочного европейского регионального стандарта | Степень | Обозначение и наименование соответствующего межгосударственного стандарта |
EN 1482-2:2007 | IDT | ГОСТ EN 1482-2-2013 "Удобрения и известковые материалы. Отбор проб и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб" |
EN 12944-1:1999 | - | * |
EN 12944-2:1999 | - | * |
EN 15960:2011 | IDT | ГОСТ EN 15960-2014 "Удобрения. Экстракция общего кальция, общего магния, общего натрия и общей серы в форме сульфатов" |
EN 15961:2011 | IDT | ГОСТ EN 15961-2014 "Удобрения. Экстракция растворимых в воде кальция, магния, натрия и серы в форме сульфатов" |
* Соответствующий межгосударственный стандарт отсутствует. До его принятия рекомендуется использовать перевод на русский язык данного европейского регионального стандарта. |
Библиография
[1] | EN 1482-1 | Fertilizers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 1: Sampling [Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 1. Отбор проб] |
[2] | ISO 5725-2 | Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results - Part 2: Sampling [Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Отбор проб] |
[3] | Regulation (EC) | No 2003/2003 of the European Parliament and of the Council of 13 October 2003 relating to fertilizers, Official Journal L 304, 21/11/2003. P. 0001-0194, Annex I and Annex IV, method 8.6 [Правила (EC) N 2003/2003 Европейского Парламента и совета от 13 октября 2003 г., относящиеся к удобрениям, официальный журнал L 304, 21/11/2003 стр. 1-194), приложение I и приложение IV, метод 8.6] |
УДК 631.82:006.354 | МКС 65.080 | IDT |
Ключевые слова: удобрения, манганиметрическое определение кальция, экстрагированный кальций, осаждение, оксалат |
Электронный текст документа
и сверен по:
официальное издание
М.: Стандартинформ, 2016