ГОСТ 25523-82 Отвердители ангидридные для эпоксидных смол. Методы определения общего кислотного числа, кислотного числа кислоты и их соотношения

ГОСТ 25523-82

Группа Л29

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ОТВЕРДИТЕЛИ АНГИДРИДНЫЕ ДЛЯ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ

Методы определения общего кислотного числа, кислотного числа кислоты и их соотношения

Ероху anhydride hardeners. Methods for determination of total acid number of acid and their relation

МКС 83.040.30

Дата введения 1984-01-01

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26.11.82 N 4467

3. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

4. Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)

5. ИЗДАНИЕ (март 2004 г.) с Изменением N 1, утвержденным в июне 1988 г. (ИУС 10-88)

Настоящий стандарт устанавливает методы определения общего кислотного числа, кислотного числа кислоты и их соотношения.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1. РЕАКТИВЫ, ПОСУДА, ПРИБОРЫ

Диметилформамид по ГОСТ 20289, х.ч.

Анилин по ГОСТ 5819, ч.д.а., свежеперегнанный.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч. или ч.д.а., раствор 0,1 моль/дм.

Тимоловый синий (индикатор), 1%-ный раствор в диметилформамиде.

Натрий металлический по ГОСТ 3273.

Метанол-яд технический по ГОСТ 2222, высший или первый сорт, абсолютированный (см. приложение).

Кислота бензойная по ГОСТ 10521, х.ч.

Метилат натрия, раствор 0,1 моль/дм в метаноле, готовят следующим образом: 3 г чистого натрия, свободного от окисной пленки, осторожно растворяют в 100 см метанола, предохраняя раствор от доступа углекислого газа из воздуха с помощью хлоркальциевой трубки, заполненной натронной известью или аскаритом. После полного растворения раствор разбавляют метанолом до 1 дм и переносят в бюретку со склянкой. Бюретка снабжена хлоркальциевой трубкой. Титр раствора определяют по бензойной кислоте в присутствии индикатора тимолового синего.

Бюретки 7-2-10 и 3-2-25-0,1 по нормативно-технической документации.

Колба К-1-1000-29/32 ТС по ГОСТ 25336.

Колба Кн-1-250-29/32 ТС по ГОСТ 25336 с пробками.

Холодильник ХШ-1-300-29/32 ХС по ГОСТ 25336.

Пипетка 2-1-5 по нормативно-технической документации.

Цилиндры 1-10, 50 по ГОСТ 1770.

Трубка ТХ-П-2 по ГОСТ 25336, заполненная натронной известью или аскаритом.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Баня водяная.

Стаканы В-1-150 ТС по ГОСТ 25336 или стаканы В-2-150 ТС по ГОСТ 25336.

рН-метр лабораторный с парой электродов стекло-каломель.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104* с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

________________

* C 1 июля 2002 года введен в действие ГОСТ 24104-2001.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБЩЕГО КИСЛОТНОГО ЧИСЛА

2.1. Сущность метода

Сущность метода определения общего кислотного числа заключается в титровании раствором щелочи свободных карбоксильных групп, присутствующих в отвердителе, и карбоксильных групп, образовавшихся в процессе гидролиза ангидрида в среде диметилформамида.

2.2. Отбор проб

Отбор проб - по нормативно-технической документации на продукцию.

2.3. Проведение анализа

0,1000-0,2000 г анализируемого отвердителя помещают в колбу, растворяют в 30 см диметилформамида, приливают 10 см дистиллированной воды и проводят гидролиз, как указано в таблице или в нормативно-технической документации на анализируемый отвердитель.

При проведении гидролиза при нагревании колбу соединяют с холодильником, ставят на кипящую водяную баню и выдерживают в течение времени, указанного в таблице. Затем выключают обогрев, поднимают колбу и после охлаждения холодильник смывают 30 см смеси диметилформамида и воды (3:1).

В колбу вносят 3-4 капли индикатора тимолового синего и титруют раствором гидроокиси натрия до появления ярко-синей окраски, устойчивой в течение 15 с. Параллельно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с теми же реактивами, но без отвердителя.

При недостаточно четком переходе окраски индикатора в эквивалентной точке проводят потенциометрическое титрование.

Для этого после гидролиза образца холодильник смывают 30 см диметилформамида. Содержимое колбы переносят в стакан для титрования с помощью диметилформамида и титруют раствором концентрации (NaOH)=0,1 моль/дм до наибольшего изменения потенциала индикаторного электрода (~25-60 мВ), добавляя титрант по 0,2 см.

2.4. Обработка результатов

Общее кислотное число () в мг KOH/г вычисляют по формуле

,

где , - объем точно 0,1 моль/дм раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование отвердителя и контрольного опыта, соответственно, см;

- масса отвердителя, г;

5,6 - масса гидроокиси калия, соответствующая 1 см точно 0,1 моль/дм раствора титранта, мг.

Общее кислотное число () в мэкв. KOH/г вычисляют по формуле

.

где - молярная концентрация раствора титранта, мэкв/см.

2.3, 2.4. (Измененная редакция, Изм. N 1).

3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЧАСТИЧНОГО КИСЛОТНОГО ЧИСЛА

3.1. Сущность метода

Сущность метода заключается в титровании раствором щелочи после реакции отвердителя с анилином (свободных карбоксильных групп и карбоксильных групп, образовавшихся в результате реакции) - метод 1 или титрованием раствором метилата натрия - метод 2.

3.2. Отбор проб

Отбор проб - по нормативно-технической документации на продукцию.

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Метод 1

0,1000-0,2000 г анализируемого отвердителя помещают в колбу и растворяют в 15 см диметилформамида, прибавляют 5 см анилина, тщательно перемешивают и выдерживают при комнатной температуре в течение 1 ч или времени, указанном в нормативно-технической документации на отвердитель. Затем в колбу вносят 3-4 капли индикатора тимолового синего и титруют раствором гидроокиси натрия до появления ярко-синей окраски. Параллельно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с теми же реактивами, но без отвердителя.

При недостаточно четком переходе окраски индикатора в эквивалентной точке проводят потенциометрическое титрование.

3.3.2. Метод 2

0,1000-0,2000 г анализируемого отвердителя помещают в колбу и растворяют в 15 см диметилформамида. Затем в колбу вносят 3-4 капли индикатора тимолового синего и титруют раствором метилата натрия до появления ярко-синей окраски. Параллельно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с теми же реактивами, но без отвердителя.

При недостаточно четком переходе окраски индикатора в эквивалентной точке проводят потенциометрическое титрование.

3.4. Обработка результатов

Частичное кислотное число после реакции с анилином () в мг KOH/г и () в мэкв. KOH/г вычисляют по формулам, указанным в п.2.4, соответственно.

Частичное кислотное число при титровании метилатом натрия () в мг KOH/г вычисляют по формуле

,

где , - объем точно 0,1 моль/дм раствора метилата натрия, израсходованный на титрование отвердителя и контрольного опыта, соответственно, см;

- масса отвердителя, г;

5,6 - масса гидроокиси калия, соответствующая 1 см точно 0,1 моль/дм раствора титранта, мг.

Частичное кислотное число при титровании метилатом натрия () в мэкв. KOH/г вычисляют по формуле

.

3.3.1-3.4. (Измененная редакция, Изм. N 1).

3.5. При возникновении разногласий в оценке частичного кислотного числа анализ проводят по методу 2.

3.6. За результат анализа при определении общего и частичного кислотного числа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, округленное до целого числа, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 10 мг KOH/г при доверительной вероятности =0,95.

При выражении результата анализа в мэкв. KOH/г допускаемое расхождение между двумя определениями не должно превышать 0,2 мэкв. KOH/г.

Пределы допускаемого значения суммарной погрешности результата определения общего и частичного кислотного числа ±5 мг KOH/г или ±0,1 мэкв. KOH/г при доверительной вероятности =0,95.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИСЛОТНОГО ЧИСЛА КИСЛОТЫ И ЕГО ДОЛИ В ОБЩЕМ КИСЛОТНОМ ЧИСЛЕ

4.1. Сущность метода

Сущность метода заключается в определении кислотного числа кислоты по разности удвоенного частичного кислотного числа и общего кислотного числа.

Кислотное число кислоты () в мг KOH/г и () в мэкв. KOH/г вычисляют по формулам

или ;

,

где - общее кислотное число, определяемое по п.2.4;

- частичное кислотное число, определяемое по п.3.4.

4.2. Доля кислотного числа кислоты в общем кислотном числе () в процентах вычисляют по формуле

.

4.1, 4.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

4.3. Результаты анализа записывают в протокол, который должен содержать следующие данные:

наименование определяемого показателя;

наименование отвердителя, его марку и обозначение нормативно-технической документации;

условия проведения анализа;

результаты параллельных определений и их среднее арифметическое значение;

дату проведения анализа;

обозначение настоящего стандарта.

ПРИЛОЖЕНИЕ
Рекомендуемое

ПРИГОТОВЛЕНИЕ БЕЗВОДНОГО МЕТАНОЛА

Безводный метанол получают обработкой его метилатом магния, который, реагируя с водой, находящейся в метаноле, дает гидроокись магния.

В круглодонную колбу вместимостью 1 дм, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 5 г магния в стружках, 0,5 г йода и вливают 250-300 см метанола. При этом происходит энергичное выделение водорода. Если водород выделяется слабо, то смесь слегка нагревают на водяной бане до тех пор, пока весь магний превратится в метилат магния.

Затем через верхнюю часть холодильника приливают в колбу 500-600 см метанола и кипятят смесь в течение 30 мин. Безводный метанол перегоняют, используя елочный дефлегматор. В склянку, снабженную хлоркальциевой трубкой, собирают фракцию, кипящую в пределах 64,0-65,5 °С. При перегонке применяют все меры предосторожности против попадания влаги воздуха в метанол.

Электронный текст документа

и сверен по:

М.: ИПК Издательство стандартов, 2004