УДК 669.55 : 543.06 : 006.354 Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ГОСТ
25284.5-82
(СТ СЭВ 2933—81)
СПЛАВЫ ЦИНКОВЫЕ
Методы определения кадмия
Zinc alloys. Methods for the determination of cadmium
ГОСТ 25284.5—82 Стр. 2
1 см3 раствора А содержит 1 мг кадмия.
Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 2 и. раствора соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,1 мг кадмия.
Раствор В: 10 см3 раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 2 н. раствора соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора В содержит 0,01 мг кадмия.
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Навеску пробы массой 5 г помещают в стакан вместимостью ООО см3 и растворяют в 50 см3 раствора соляной кислоты (1:1). После растворения добавляют 5 см3 раствора перекиси водорода и кипятят 5 мин. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают. При массовой доле кадмия до 0,01% отмеряют 50 см3 раствора, а при массовой доле кадмия свыше 0,01 %—20 см3 раствора в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Измеряют атомную абсорбцию кадмия в пламени ацетилен—воздух при длине волны 228,8 нм параллельно с растворами для построения градуировочного графика и раствором контрольного опыта.
2.3.2. Для построения градуировочного графика в восемь из девяти мерных колб вместимостью по 100 см3 вводят: 1,0; 2,5; 5,0 и 10,0 см3 стандартного раствора В и 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см3 стандартного раствора Б. В каждую колбу добавляют по 10 см3 2 н. раствора соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают. По полученным значениям атомной абсорбции и соответствующим им содержаниям кадмия строят градуировочный график
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю кадмия (X) в процентах вычисляют по формуле
у _ (С,—CJ-F100
т ’
где Ci — концентрация кадмия в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г/см3;
С2 — концентрация кадмия в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см3;
V — объем мерной колбы для приготовления окончательного раствора пробы, см3;
т — масса навески пробы, соответствующая аликвотной части раствора, г.
2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в таблице.
Стр. 3 ГОСТ 25284.5—82
Массовая доця кадмия, % | Абсолютные допускаемые расхождения, и |
От 0,001 до 0,003 | 0,0003 |
Св. 0,003 » 0,01 | 0,0007 |
. 0,01 . 0,03 | 0,001 |
3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД
3.1. Сущность метода
Метод основан на растворении пробы в соляной кислоте с добавлением раствора перекиси водорода, выделении меди при помощи салицилальдоксима и полярографическом определении кадмия в пределах потенциалов от минус 0,5 до минус 0,9 В по отношению к насыщенному каломельному электроду.
3.2. Ап п а р ату р а, реактивы и растворы
Полярограф со всеми принадлежностями.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и раствор 1 : I.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, раствор 1:1.
Водорода перекись по ГОСТ 10929—76, 30%-ный раствор.
Калий хлорнокислый (КСЮ3) раствор, насыщенный при комнатной температуре.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72.
Салицилальдоксим, раствор: 4 г салицилальдоксима растворяют в 40 см3 этилового спирта и, перемешивая, добавляют 50 см3 воды, нагретой до температуры 80°С.
Раствор для промывания: 5 см3 раствора салицилальдоксима разбавляют водой до объема 1000 см3.
Хлороформ по ГОСТ 20015—74.
Азот газообразный по ГОСТ 9293—74.
Кадмий металлический по ГОСТ 1467—77.
Стандартные растворы кадмия.
Раствор А: 0,5000 г кадмия растворяют в 20 см3 раствора азотной кислоты в стакане вместимостью 100 см3. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 1 мг кадмия.
Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,1 мг кадмия.
3.3. Проведение анализа
Навеску пробы массой 5 г помещают в стакан вместимостью 600 см3 и растворяют в 50 см3 раствора соляной кислоты. После растворения добавляют 5 см3 раствора перекиси водорода и выпаривают до сиропообразного состояния. При массовой доле меди до 0,05% добавляют 5 см3 воды, встряхивают до полного рзство-
ГОСТ 2J284.5—«2 Стр. 4
рения, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, доливают водой до метки и перемешивают. При массовой доле меди свыше 0,05% добавляют 125 см3 воды и нагревают до полного растворения солей. В зависимости от массовой доли меди добавляют 10—15 см3 раствора салицилальдоксима и оставляют на 30 мин, периодически перемешивая раствор.
Осадок фильтруют и промывают несколько раз раствором для промывания. Фильтрат выпаривают до объема 30 см3, переносят в делительную воронку вместимостью 100 см3, промывая стакан 20 см3 воды и экстрагируют дважды, добавляя по 25 см3 хлороформа и встряхивая каждый раз по 1 мин. Органический слой отбрасывают, а водный слой переносят в стакан вместимостью 100 см3 и выпаривают до сиропообразного состояния. Добавляют 2,5 см3 раствора хлорнокислого калия, стакан накрывают часовым стеклом и выпаривают до сиропообразного состояния (не выпаривать досуха). Добавляют 2,5 см3 раствора хлорнокислого калия и вновь выпаривают до сиропообразного состояния. Затем снимают часовое стекло, обмывают его водой, добавляют 5 см3 соляной кислоты и выпаривают до сиропообразного состояния. Вновь добавляют 5 см3 соляной кислоты и выпаривание повторяют. Добавляют 5 см3 воды, встряхивают до полного растворения, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
Часть раствора переносят в ячейку полярографа, продувают азотом в течение 10 мин и при соответствующей чувствительности регистрируют волну в пределе потенциалов от минус 0/5 до минус 0,9 В по отношению к насыщенному каломельному электроду. Параллельно проводят анализ пробы с добавлением такого объема стандартного раствора, чтобы высота волны, соответствующая этой добавке (Н—h), находилась в пределах 0,8—1,2 высоты волны анализируемой пробы.
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю кадмия (А\) в процентах вычисляют по формуле
где h — высота волны кадмия в растворе пробы, мм;
Н — высота волны кадмия в растворе пробы с добавлением стандартного раствора, мм;
т\ — масса кадмия в добавленном объеме стандартного раствора, г;
т — масса навески пробы, г.
3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в таблице.
Стр. 5 ГОСТ 25234.5—«2
4. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
4.1. Сущность метода
Метод основан на образовании комплексного соединения кадмия с динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты. Для установления конечной точки титрования применяется индикатор — кислотный хром темно-синий.
Кадмий отделяют от остальных элементов сплава осаждением в виде тетрабромкадмионата диантипирилметана.
4.2. Реактивы и растворы
Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и растворы 1 :б и 0,1 н. Диантипир ил метан.
Калий бромистый и 10%-ный раствор.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.
Аммиак водный по ГОСТ 3760—79 и 10%-ный раствор.
Кадмий по ГОСТ 1467—77.
Промывная жидкость I, содержащая 10 см3 серной кислоты, 20 г бромистого калия и 10 г диантипирилметана в 1000 см3 воды.
Промывная жидкость II, содержащая 10 см3 соляной кислоты, 5 г бромистого калия и 3 г диантипирилметана в 1000 см3 воды.
Раствор кадмия 0,002 М: 0,2248 г растертого в порошок кадмия растворяют в 20 см3 серной кислоты с добавкой нескольких капель азотной кислоты, упаривают до паров серного ангидрида, охлаждают, растворяют осадок в воде, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
Индикатор кислотный хром темно-синий, 0,5%-ный водный раствор.
Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б), 0,002 М раствор: 8 г соли растворяют в воде, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят водой до метки и перемешивают. Затем точно отмеренные 100 см3 0,02М раствора трилона Б помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят водой до метки и перемешивают.
Устанавливают титр раствора: помещают 20 см3 раствора кадмия в коническую колбу, добавляют 100 см3 воды, водного аммиака до pH 10, 3 капли индикатора кислотного хрома темно-синего и титруют раствором трилона Б до перехода розовой окраски в си не-фиол етовуго.
Титр раствора трилона Б (Г), выраженный в граммах кадмия на см3 раствора, вычисляют по формуле
0,0002248-И
И,
где 0,0002248 — масса кадмия, содержащаяся в 1 см3 0,002 М. раствора, г;
ГОСТ 152U.5—82 Стр. 6
V — объем (20,0 см3) 0,002 М раствора кадмия, см3; Vt—объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см3.
4.3. Проведение анализа
Навеску пробы массой 10 г растворяют в 50 см3 раствора серной кислоты (1:6) сначала на холоде, затем при нагревании до полного растворения сплава и частичного растворения меди. Не-растворившуюся губчатую медь отфильтровывают через фильтр средней плотности. Осадок на фильтре промывают 3—4 раза горячей водой. Фильтрат и промывные воды, объем которых не должен превышать 70—80 см3, нагревают до кипения, добавляют 0,5 г диантипирилметана, после растворения которого добавляют 20 см3 предварительно нагретого до 70°С раствора бромистого калия и оставляют на 3—4 ч для осаждения комплексного соединения кадмия.
Осадок в виде блестящих шелковистых игл отфильтровывают через два фильтра средней плотности и переосаждают для более полного отделения от солей цинка. Для этого растворяют осадок на фильтре горячим 0,1 н. раствором серной кислоты, собирают раствор в стакан, в котором проводилось осаждение, нагревают раствор до кипения, добавляют 0,5 г диантипирилметана, 15 см3 горячего раствора бромистого калия и оставляют на ночь для полноты осаждения комплекса кадмия. Отфильтровывают осадок через два фильтра средней плотности, промывают стакан и осадок на фильтре 4—5 раз (по 3—4 см3) промывной жидкостью I, затем 2 раза промывной жидкостью II.
Осадок растворяют на фильтре 50 см3 10%-ного раствора аммиака, собирают раствор в коническую колбу вместимостью 250 см3, нагревают до кипения, обмывают стенки колбы водой, добавляют 3—4 капли индикатора и титруют раствором трилона Б до перехода розовой окраски раствора в сине-фиолетовую.
4.4. О б р а б о т к а результатов
4.4.1. Массовую долю кадмия (Хг) в процентах вычисляют по формуле
v Т- V 100 А 2— -------,
m
где Т — титр раствора трилона Б, выраженный в граммах кадмия на 1 см3;
V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование раствора пробы, см3;
m — масса навески пробы, г.
4.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в таблице.
Изменение № 1 ГОСТ 25284.5—82 Сплавы цинковые. Методы определения кадмия
Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29.06.87 № 2795
Дата введения 01.03.88
Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 1709.
По всему тексту стандарта заменить слова: «2 ч. раствор» на «раствор 2 моль/дм3».
Пункт 1.1. Заменить значение и ссылку: 2 н. на 2 моль/дм3, ГОСТ 25284.5—82 на ГОСТ 25284.0—82.
(Продолжение см. с. 166)
(Продолжение изменения к ГОСТ 25284.5—82)
Пункт 2.2. Седьмой абзац. Заменить значение: 50 см3 на 500 см3.
Пункт 2.4.1. Экспликация к формуле. Заменить слова: «V — объем мерной ко..бы для приготовления окончательного раствора пробы, см3» на «V — объем раствора пробы, см3».
Пункт 4.2. Заменить значение: 0,1 н. на «концентрации с (iy2H2SO<) = = 0.1 моль/дм3 (0,1 н.)>; «0,002 М раствора» на «раствор с молярной концентрацией 0.002 моль/ди3» (4 раза); «0,02 М раствора» на «раствора с молярной концентридией 0,02 моль/дм3».
Пункт 4.3. Заменить слова: «средней плотности» на «белая лента» (3 раза), ♦0.1 н. раствором серной кислоты» на «раствором серной кислоты 0,1 моль/дм3».
(ИУС № 11 1987 г.)
