ГОСТ 24615-81 Циклогексанон технический. Технические условия

ГОСТ 24615-81
(СТ СЭВ 1681-79)

Группа Л25

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ЦИКЛОГЕКСАНОН ТЕХНИЧЕСКИЙ

Технические условия

Technical cyclohexanon. Specifications

ОКП 24 1821 0100*

______________

* Измененная редакция, Изм. N 1.

Срок действия с 01.03.81
до 01.01.88*
_______________________________
* Ограничение срока действия снято
по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации.
(ИУС N 4, 1994 год). - .

РАЗРАБОТАН Министерством химической промышленности

Исполнители

О.А.Добровольский, В.Н.Громогласова, О.В.Левина, Т.Н.Глаголева

ВНЕСЕН Министерством химической промышленности

Член Коллегии В.Ф.Ростунов

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 24 февраля 1981 г. N 966

ВНЕСЕНЫ: Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 25.05.87 N 1689 с 01.09.87, Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 30.05.90 N 1354 с 01.12.90

Изменения N 1, 2 внесены изготовителем базы данных по тексту ИУС N 8 1987 год, ИУС N 8 1990 год

ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 1, 1990 год

Поправка внесена изготовителем базы данных

Настоящий стандарт распространяется на технический циклогексанон, получаемый из бензола, анилина и фенола.

Циклогексанон применяется для органического синтеза и в качестве растворителя.

Стандарт содержит все требования СТ СЭВ 1681-79.

В стандарте не предусмотрены требования к продукту 2-го сорта (см. приложение о соответствии требований настоящего стандарта требованиям стандарта СЭВ).

Формулы:

эмпирическая СНО

структурная

Молекулярная масса (по международным атомным массам 1971 г.) - 98,144.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Циклогексанон должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

1.2. По физико-химическим показателям циклогексанон должен соответствовать нормам, указанным в табл.1.

Таблица 1

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

2.1. Циклогексанон - легко воспламеняющаяся маслянистая жидкость с характерным запахом.

Плотность =0,948 г/см; температура плавления минус 40,2 °С; температура кипения 155,6 °С, температура вспышки 40 °С.

Пары циклогексанона с воздухом образуют взрывоопасные смеси. Предел взрываемости в смеси с воздухом при 20 °С и давлении 101,325 кПа от 1,3 до 9% (по объему).

Циклогексанон с водой образует азеотропную смесь.

Средствами пожаротушения при загорании являются тонкораспыленная вода и химическая пена.

2.2. Циклогексанон - токсичное вещество. Предельно допустимая концентрация циклогексанона в воздухе рабочей зоны производственных помещений (ПДК) 10 мг/м относится к 3-му классу опасности по ГОСТ 12.1.007-76. При концентрациях, превышающих предельно допустимую концентрацию, циклогексанон оказывает вредное действие на нервную систему. Вызывает головные боли, раздражение глаз, носа и горла.

2.3. При работе с циклогексаноном применяют индивидуальные средства защиты от попадания паров в организм и жидкого продукта на кожу: используют фильтрующий противогаз марки А или БКФ, резиновые перчатки и защитные очки.

2.4. Все помещения, в которых проводятся работы с циклогексаноном, должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией, обеспечивающей содержание вредных веществ в концентрации не выше предельно допустимой, а оборудование герметизировано.

В помещениях должны быть аптечка с медикаментами для оказания первой помощи пострадавшим и необходимое противопожарное оборудование и инвентарь.

2.5. Для защиты от статического электричества должны предусматриваться и соблюдаться правила защиты от статического электричества в производствах химической промышленности.

3. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

3.1. Циклогексанон принимают партиями. Партией считают любое количество продукта, но не более 70 т, однородного по показателям качества, оформленного одним документом о качестве.

Документ должен содержать:

а) условное наименование предприятия-изготовителя и его товарный знак;

б) наименование продукта (с указанием сырья, из которого получен продукт);

в) номер партии;

г) дату изготовления продукта;

д) массу брутто (для бочек) и нетто;

е) результаты проведенных анализов и подтверждение о соответствии качества продукта требованиям настоящего стандарта;

ж) подтверждение о нанесении на упаковку знаков опасности по ГОСТ 19433-88 и ГОСТ 14192-77*;

з) обозначение настоящего стандарта.

_________________

* Действует ГОСТ 14192-96, здесь и далее по тексту. - Примечание "КОДЕКС".

При поставке циклогексанона в железнодорожных цистернах каждую цистерну принимают за партию.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.2. Для проверки качества циклогексанона на соответствие требованиям настоящего стандарта отбирают 10% единиц продукции, но не менее чем три единицы, если число единиц продукции в партии не превышает 30; при отгрузке циклогексанона в цистернах пробы отбирают от каждой цистерны.

3.3. При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей анализ повторяют на удвоенной выборке той же партии продукции. Результаты повторного анализа распространяются на всю партию.

4. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

4.1. Пробы циклогексанона отбирают по ГОСТ 5445-79

Среднюю пробу циклогексанона объемом не менее 500 см помещают в чистую сухую склянку с притертой пробкой.

На склянку наклеивают этикетку с указанием наименования продукта, номера партии, даты отбора пробы, обозначения настоящего стандарта, надписей: "ОГНЕОПАСНО!", "ЯДОВИТО!".

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.1а. Допускается применение реактивов по качеству, а также средств измерений, аппаратуры и посуды по классу точности не ниже указанных в настоящем стандарте.

Допускается применение других методов анализа, обеспечивающих установленные нормы допускаемых расхождений.

При разногласиях в оценке качества определение проводят методами, приведенными в настоящем стандарте.

(Введен дополнительно, Изм. N 2).

4.2. Xроматографическое определение массовой доли циклогексанона и примесей

4.2.1. Реактивы и приборы

Азот технический по ГОСТ 9293-74.

Водород технический по ГОСТ 3022-80.

Воздух для питания пневматических приборов и средств автоматизации.

Фаза жидкая - жидкость кремнийорганическая (ПФМС-4) по ГОСТ 15866-70

Фаза твердая:

хромосорб W, марки AW-ДМСS, зернами размером 0,18-0,25 мм;

хроматон N, марки AW-ДМСS, зернами размером 0,2-0,25 мм;

хроматон N, марки AN или AW-ДМСS, зернами размером 0,25-0,32 мм, пропитанный 15% карбовакса 1500;

целит 545, марки ABC, зернами размером 0,21-0,25 мм.

Микрошприц вместимостью 10 мкл.

Эфир этиловый, х.ч.

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонки хроматографические длиной 4 м, диаметром 4 мм и длиной 2 м, диаметром 3 мм.

Колонки стеклянные U-образные из стекла "Пирекс", длиной 45-50 см, диаметром 10 мм.

Печь трубчатая, обеспечивающая нагрев до 450 °С.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.2.2. Определение циклoгeксанона, получаемого из циклогексана и анилина

4.2.2.1. Подготовка к анализу

15 г кремнийорганической жидкости взвешивают (результат взвешивания записывают с точностью до первого десятичного знака), растворяют в 50-70 см этилового эфира.

Полученным раствором пропитывают 35 г хроматона или хромосорба или целита.

Эфир испаряют на водяной бане при 60-80 °С, непрерывно перемешивая наполнитель, пока он не станет сыпучим. Затем его помещают в стеклянные U-образные колонки. Колонки помещают в трубчатую печь и прокаливают наполнитель под постоянным током азота при следующих условиях: 250 °С - 1 ч; 350 °С - 2 ч; 410 °С - 1,5 ч (до появления жидкости на выходе из колонки). Скорость азота при этом не должна превышать 2 дм/ч.

Полученный наполнитель засыпают в хроматографическую колонку через воронку, уплотняя его с помощью вибратора и водоструйного или форвакуумного насоса. Заполненную хроматографическую колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, и в течение 6-8 ч колонку продувают азотом, пропуская его со скоростью 40-60 см/мин при 170 °С. Затем охлаждают термостат до комнатной температуры и соединяют выход колонки с детектором.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.2.2.2. Проведение анализа

Режим работы хроматографа

Включение прибора, вывод его на рабочий режим и установление расхода водорода и воздуха проводят по инструкции, прилагаемой к прибору.

Идентификацию компонентов проводят по относительному времени удерживания, измеренному по отношению к времени удерживания циклогексанона. Порядок выхода компонентов и относительное время удерживания каждого приведены в табл.2 и на черт.1.

Таблица 2

1 - циклогексан; 2 - н-амиловый спирт; 3 - циклопентанол; 4 - неидентифицированная
примесь; 5 - циклопентанон; 6 - гептанон-2; 7 - цклогексанол; 8 - циклогексанон

Черт.1

4.2.3. Определение циклогексанона, получаемого из фенола

4.2.3.1. Подготовка к анализу

Хроматографическую колонку заполняют готовым сорбентом - хроматоном N-AW (или хроматоном N-AW-ДМСS), пропитанным 15% карбовакса 1500. Заполненную колонку устанавливают в прибор и продувают газом-носителем, не подсоединяя ее к детектору, при 140-160 °С в течение 6-7 ч.

4.2.3.2. Проведение анализа

Режим работы хроматографа

Включение прибора, вывод его на рабочий режим и установление расхода водорода и воздуха проводят по инструкции, прилагаемой к прибору.

Порядок выхода компонентов и относительное время удерживания каждого приведены в табл.3 и на черт.2.

Таблица 3

1 - циклогексан; 2 - циклогексен; 3 - неидентифицированная примесь; 4 - неидентифицированная
примесь; 5 - неидентифицированная примесь; 6 - циклогексанон; 7 - циклогексанол

Черт. 2

4.2.4. Обработка результатов

Массовую долю компонентов определяют методом внутренней нормализации. Площади пиков вычисляют умножением высоты каждого пика на его ширину, измеренную на половине высоты пика.

Массовую долю определяемой примеси () в процентах вычисляют по формуле

,

где - площадь пика определяемой примеси, мм;

- сумма площадей всех пиков, мм.

Массовую долю циклогексанона () в процентах вычисляют по формуле

,

где - сумма примесей в циклогексаноне, определенная хроматографическим методом, %;

- массовая доля воды, определенная по п.4.3, %.

За результат анализа каждой примеси принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 5% относительно вычисляемой величины.

4.3. Массовую долю воды определяют по ГОСТ 14870-77 методом Фишера, при этом реактив Фишера готовят следующим образом:

I раствор: к 30 см обезвоженного метанола добавляют 84,7 г йода;

II раствор: 920 см пиридина насыщают 64 г газообразного сернистого газа или приливают 45 см жидкого сернистого ангидрида. Приготовленные растворы I и II сливают вместе.

Допускается определять массовую долю воды газохроматографическим методом в соответствии с п.4.4.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

4.4. Определение массовой доли воды газохроматографическим методом в диапазоне массовых долей 0,05-0,2 %

Анализ основан на отделении воды от остальных компонентов на хроматографической колонке, заполненной полисорбом-1 либо полихромом-1, пропитанным полиэтиленгликолем (ПЭГ-1000). Вода фиксируется детектором по теплопроводности. Массовую долю воды измеряют с помощью градуировочной зависимости высоты пика воды от ее массовой доли в градуировочных смесях.

4.4.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Хроматограф аналитический, газовый, лабораторный серии "Цвет-110" или другого типа, предел обнаружения объемной доли пропана детектором по теплопроводности не превышает 1·10 при использовании гелия в качестве газоносителя; диапазон температур термостата колонок - от 50 до 400 °С; погрешность поддержания заданной температуры - не более ±0,2 °С.

Колонки хроматографические насадочные, стальные, внутренним диаметром 3 мм, длиной 1 и 3 м.

Микрошприц по ГОСТ 22967-82* вместимостью 1·10 см, цена наименьшего деления не превышает 2·10 см (типа МШ-10), допускаемое отклонение ±1·10см.

_________________

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 22967-90. - Примечание "КОДЕКС".

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104-88* 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

_________________

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001. - Примечание "КОДЕКС".

Меры массы общего назначения по ГОСТ 7328-82*.

_________________

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 7328-2001. - Примечание "КОДЕКС".

Линейка 300 по ГОСТ 427-75, цена наименьшего деления 1 мм.

Секундомер механический 1-го класса по ГОСТ 5072-79.

Шкаф сушильный электрический типа 2В-151 или другого типа с диапазоном регулирования температуры от 40 до 200 °С.

Колба Кн-1- 50-14/23 ГОСТ 25336-82.

Гелий газообразный, ос.ч.

Полихром-1, размер зерен 0,25-0,50 мм.

Полиэтиленгликоль молекулярного веса 1000 для хроматографии, производство ФРГ (ПЭГ).

Полисорб-1, размер зерен 0,10-0,20 мм.

Циклогексанон по ГОСТ 24615-81.

Хлороформ по ГОСТ 20015-88, х.ч.

Ацетон по ГОСТ 2603-79, ч.д.а.

Эфир этиловый.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, раствор с массовой долей 36%.

Стеклоткань по ГОСТ 10727-73*.

_________________

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 10727-91. - Примечание "КОДЕКС".

4.4.2. Подготовка к анализу

Условия выполнения измерений.

Температура окружающего воздуха ... от 10 до 35 °С.

Напряжение переменного тока, питающего хроматограф ... 220В

Относительная влажность окружающего воздуха ... от 30 до 80 %.

Атмосферное давление ... от 84,0 до 106,7 кПа (от 630 до 800 мм рт. ст.).

Частота переменного тока, питающего хроматограф ... (50±1) Гц.

4.4.2.1. Подготовка наполнителя и заполнение колонок

ПЭГ, взятый в количестве 10% от общей массы наполнителя, взвешивают с полихромом-1, результаты взвешивания записывают в граммах с точностью до второго десятичного знака.

ПЭГ растворяют в хлороформе, объем которого должен превышать объем взятого полихрома-1 в 1,2 раза.

В полученный раствор вносят полихром-1. Затем испаряют хлороформ в вытяжном шкафу при комнатной температуре до полного исчезновения запаха хлороформа. Наполнитель досушивают в сушильном шкафу при 60 °С в течение 2 ч.

Хроматографическую колонку последовательно промывают раствором соляной кислоты с объемной долей 36%, дистиллированной водой, затем ацетоном и эфиром, сушат в токе сухого инертного газа при комнатной температуре.

При заполнении колонок полисорбом-1 его вносят небольшими порциями, уплотняя с помощью вакуумирования и равномерного постукивания. Концы заполненной колонки уплотняют стеклотканью или стекловолокном.

Перед заполнением колонок насадкой с полихромом-1 насадку и хроматографическую колонку предварительно охлаждают, например, в бытовом холодильнике при 4-6 °С в течение 1-2 ч. Затем заполняют колонку, как описано выше.

Заполненную колонку устанавливают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем в течение 8-10 ч, постепенно поднимая температуру от комнатной до 180 °С (колонка с полисорбом-1) либо до 130 °С (колонка с ПЭГ на полихроме-1). Затем выдерживают колонку при этой температуре еще 10-15 ч. Расход газа-носителя при кондиционировании - 3 дм/ч.

Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

4.4.2.2. Режим работы хроматографа при градуировке и проведении испытаний

Параметры режима хроматографа разрешается корректировать, если при этом не ухудшаются точностные характеристики методики.

4.4.2.3. Градуировка хроматографа

Градуировку хроматографа осуществляют по градуировочным растворам воды в циклогексаноне. Градуировочные растворы готовят весовым методом. В коническую колбу вместимостью 50 см вносят последовательно циклогексанон и воду.

Результаты всех взвешиваний записывают в граммах с точностью до четвертого десятичного знака. Предварительно определяют методом Фишера (по п.4.3) массовую долю воды в циклогексаноне, который используют для приготовления градуировочных растворов. Готовят не менее пяти градуировочных растворов, перекрывающих весь диапазон массовой доли воды в циклогексаноне.

Допускается применение для этой цели хроматографического метода добавок в соответствии с п.4.4.5.

Каждый градуировочный раствор сухим шприцем вводят не менее трех раз в хроматограф, работающий в стабильном режиме. Измеряют линейкой высоту пика воды и рассчитывают среднюю высоту пика воды для каждого градуировочного раствора ().

Затем вычисляют градуировочную характеристику хроматографа () по формуле

,

где - массовая доля воды в -том градуировочном растворе.

Допускается построение градуировочного графика в координатах: высота пика воды () - по оси абсцисс и массовая доля воды () - по оси ординат.

Проверяют градуировочную характеристику прибора один раз в неделю и обязательно при любых изменениях режима работы хроматографа или после его ремонта.

4.4.3. Проведение анализа

Режим работы хроматографа при анализе должен быть таким же, как при градуировке, и строго постоянным.

В испаритель хроматографа, работающего в стабильном режиме, вводят сухим шприцем исследуемую пробу циклогексанона. Пробу хроматографируют дважды и измеряют высоту пика воды линейкой.

Вычисляют массовую долю воды () в пробе по формуле

,

где - средняя высота пика воды.

Если градуировочная характеристика хроматографа была представлена в виде градуировочного графика, массовую долю воды в анализируемой пробе определяют по градуировочному графику.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результатов измерений 8 и 6% (для массовых долей воды 0,04 и 0,14% соответственно) при доверительной вероятности 0,95.

Допускается измерение массовой доли воды в циклогексаноне методом добавок, если при этом не ухудшаются точностные характеристики методики.

Взвешивают навеску анализируемой пробы циклогексанона (около 20 г). Добавляют навеску воды массой около 0,01 г. Результаты взвешиваний записывают в граммах с точностью до четвертого десятичного знака.

Сухим шприцем два-три раза вводят в хроматограф пробу анализируемого циклогексанона. Затем два-три раза вводят такой же объем приготовленной пробы с добавкой воды.

Измеряют линейкой высоты пиков и рассчитывают среднюю высоту пика воды для каждой пробы.

4.4.4. Обработка результатов

Массовую долю воды () в исследуемой пробе циклогексанона вычисляют по формуле

,

где и - высота пика воды на хроматограмме анализируемой пробы циклогексанона и на хроматограмме пробы с добавкой воды, соответственно, мм;

- масса навески воды, добавленной к пробе циклогексанона, г;

- масса навески пробы циклогексанона, г.

В связи с отсутствием стандартных образцов состава, контрольных методик и других средств и методов проверки правильности методики контроль точности осуществляется по допускаемому расхождению между результатами параллельных наблюдений, абсолютное расхождение между которыми не превышает 0,006 и 0,01% для массовых долей воды 0,04 и 0,17% соответственно.

При разногласиях в оценке качества определение проводят, как указано в п.4.3.

5. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

5.1. Циклогексанон заливают в сухие герметические стальные железнодорожные цистерны, автоцистерны, стальные бочки по ГОСТ 17366-80, стеклянные бутыли по ГОСТ 14182-80.

5.2. Стеклянные бутыли с циклогексаноном должны быть помещены в деревянные ящики или в деревянные обрешетки по ГОСТ 18573-78* и уплотнены древесной стружкой или полиэтиленовыми амортизаторами.

_________________

* Действует ГОСТ 18573-86. - Примечание "КОДЕКС".

Деревянные ящики и древесная стружка должны быть пропитаны негорючим веществом (насыщенным раствором хлористого кальция (магния) или сульфата аммония).

5.3. Транспортная маркировка должна соответствовать ГОСТ 14192-77.

На каждую упаковочную единицу должна быть нанесена маркировка с указанием:

а) наименования предприятия-изготовителя и его товарного знака;

б) наименования продукта (с указанием сырья, из которого получен продукт);

в) номера партии;

г) массы брутто и нетто;

д) даты изготовления;

е) обозначения настоящего стандарта;

ж) знака опасности по ГОСТ 19433-88, (класс 3, подкласс 3.3, классификационный шифр 3313, черт.3, серийный номер ООН 1915), а также манипуляционных знаков по ГОСТ 14192-77, имеющих значение: "Осторожно, хрупкое!" (для бутылей) и "Боится нагрева".

К наливному люку железнодорожной цистерны, автоцистерны и к горловине бутыли прикрепляют бирку с теми же обозначениями.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

5.4. На каждую цистерну и боковую поверхность бочки несмываемой краской при помощи трафарета наносят надпись "ОГНЕОПАСНО!".

5.5. Циклогексанон в цистернах транспортируют в соответствии с правилами перевозок жидких грузов наливом в вагонах-цистернах и бункерных полувагонах.

5.6. Бочки с циклогексаноном транспортируют железнодорожным транспортом в крытых вагонах или автотранспортом под брезентом.

По согласованию с потребителем бочки с продуктом для транспортирования железнодорожным транспортом укладывают в пакеты на железном поддоне размером 800x1200 по ГОСТ 9078-84.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

5.7. Циклогексанон, предназначенный для применения в производстве капролактама, транспортируют в емкостях под азотной подушкой.

5.8. Циклогексанон хранят в емкостях, в которые поддувают азот с избыточным давлением 3920 Па (400 мм вод. ст.), на складах, предназначенных для хранения легковоспламеняющихся жидкостей.

6. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

6.1. Изготовитель гарантирует соответствие циклогексанона требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.

6.2. Гарантийный срок хранения циклогексанона - 6 мес со дня изготовления или 30 сут со дня изготовления продукта, предназначенного для производства капролактама.

6.1, 6.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

ПРИЛОЖЕНИЕ
Обязательное

Соответствие требований ГОСТ 24615-81 СТ СЭВ 1681-79

ПРИЛОЖЕНИЕ. (Введено дополнительно, Изм. N 1).

Электронный текст документа

и сверен по:

М.: Издательство стандартов, 1981

Редакция документа с учетом

изменений и дополнений подготовлена